Спектроскопия протонного магнитного резонанса ПМР

Большая часть настоящей главы посвящена спектроскопии ЯМР на протонах (ядрах 41) (ЯМР- Н), иногда называемой спектроскопией протонного магнитного резонанса (ПМР). Однако многое в нашем изложении в равной мере относится и к спектроскопии на других ядрах. [c.539]

Для изучения физико-химических процессов, протекающих в твердых, жидких и газообразных веществах, все шире используется спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Наиболее распространен ядерный магнитный резонанс на протонах — протонный магнитный резонанс (ПМР). [c.63]

При работе с инфракрасными спектрами и спектрами протонного магнитного резонанса используются таблицы характеристических частот и химических сдвигов. Для приобретения навыков в работе с таблицами в настоящем разделе особо выделены задачи но инфракрасной спектроскопии и спектроскопии протонного магнитного резонанса. В них предлагается провести как простое сопоставление спектров со строением органического соединения, так и определение структурных элементов молекулы по приведенному ПК- или ПМР-спектру. [c.111]

Регистрируемый спектр содержит информацию трех видов. Расположение и высота пиков свидетельствуют о молекулярном окружении отдельных ядер, числе ядер в данном окружении, которые также могут участвовать в резонансе, и о природе ближайшего окружения. Вкратце, спектр содержит информацию, позволяющую судить о структуре как простых, так и сложных молекул. Спектроскопия протонного магнитного резонанса — особенно мощный инструмент, поскольку ядра водорода являются главными составляющими почти всех органических соединений. Поэтому в последующих разделах будет рассматриваться почти исключительно протонный резонанс. [c.182]

ПМР-спектроскопия - спектроскопия протонного магнитного резонанса ФПС - фактор парциальной скорости ФЭС-спектроскопия - фотоэлектронная спектроскопия ЭТС - электронная трансмиссионная спектроскопия [c.10]

Спектроскопия ЯМР начала развиваться одновременно со спектроскопией протонного магнитного резонанса, а поскольку магнитные свойства ядер и Н близки, экспериментальные методы их наблюдения также различаются мало. Метод же ЯМР С лишь совсем недавно стал рутинным, и его значение для органической химии продолжает возрастать. Это различие в ходе развития методов объясняется тем, что магнитные свойства ядра С значительно менее благоприятны для экспериментов по ЯМР, чем свойства протона. Сравнительные данные приведены в табл. X. 1. [c.372]

Спектроскопия протонного магнитного резонанса дает сведения об окружении протонов в соединении (на основании химических сдвигов отдельных протонов) и о количестве и пространственном расположении соседних магнитных ядер (на основании характера и величины спин-спинового взаимодействия) [c.233]

Обычно значения химических сдвигов в спектроскопии протонного магнитного резонанса (ПМР) составляют не более 10 м.д. (кроме некоторых крайних значений), в то время как в спектроскопии ЯМР на ядрах С диапазон химических сдвигов достигает 220 м.д. (см. 9.3-20 и 9.3-21, разд. 9.3.3). [c.215]

СПЕКТРОСКОПИЯ ПРОТОННОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.25]

Спектроскопия протонного магнитного резонанса [c.540]

В последние годы для детального структурно-группового анализа УВ используют спектроскопию протонного магнитного резонанса (ПМР) [75 76 Розенталь Д. А. и др., 1981 г.]. Этим методом, в частности, определяется суммарное содержапие атомов водорода в ароматических структурах. [c.266]

Несмотря на формальную простоту, этот этап ФА был (да, пожалуй, и до сих пор остается) наиболее сложной частью обработки физико-химических данных. Одним из первых примеров удачного преобразования решения АФА в химии является работа Малиновского и др. [32] но исследованию сольват-сольвент-ных взаимодействий в спектроскопии протонного магнитного резонанса. Эта работа практически положила начало новой области приложений ФА в химии, и к настоящему времени библиография в данной области исчисляется уже несколькими сотнями опубликованных работ [33—35]. [c.78]

Несмотря на существование большого числа учебников и монографий по ядерному магнитному резонансу высокого разрешения, отсутствие книги, в которой бы речь шла о химических приложениях спектроскопии магнитного резонанса на ядрах (ЯМР С), ощущалось весьма остро. Появление коммерческих спектрометров ЯМР, использующих преобразование Фурье, революционизировало эту область в такой мере, что сделало доступным проведение исследований по ЯМР в самых широких кругах химиков. Тем самым к арсеналу методов, используемых химиками-органиками, добавился ценный метод, являющийся существенным дополнением к спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.11]

Сходные вопросы можно поставить и в связи с другими аспектами биохимии. Например, можно уточнить механизм транспорта таких катионов, как Ма+, К , Mg + и Са , через биологические мембраны путем исследования их взаимодействия с мембранами методом ЯМР. При решении такого рода задач можно воспользоваться как спектроскопией протонного магнитного резонанса, так и наблюдениями резонанса на других ядрах, включая ядра металла, хотя эксперименты последнего типа часто наталкиваются на значительные трудности. [c.376]

В работе [530] предложен способ конформационного анализа этилен-пропиленовых каучуков на базе спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.137]

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

Эфиры каждой из этих кислот способны давать по четыре изомера типа I и И в зависимости от того, какая из двойных связей выступает в Качестве диенофила и каким образом присоединяются кислоты одна к другой голова к голове или голова к хвосту . Установление структуры димеров потребовало привлечения совокупности химических методов анализа, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, протонного магнитного резонанса и масс-спектроскопии. [c.141]

Для идентификации определяемых компонентов обогащенные фракции исследованы с помощью ИК-спектроскопии, протонного магнитного резонанса (ПМР) и периодатного окисления. [c.59]

В теории Бренстеда принимается, что результатом протолитической реакции является образование в водных растворах и воде иона Н3О+. Его существование с большой достоверностью показано исследованиями методами рентгеноструктурного анализа, протонного магнитного резонанса и ИК-спектроскопии твердых моногидратов сильных минеральных кислот — азотной, хлорной, серной и соляной. Получить свидетельство о существовании иона Н3О+ в воде значительно труднее вследствие того, что характеристические свойства Н3О+ и Н2О сходны. К тому же, ион оксония образует гидраты, что затрудняет его идентификацию. Проявлению характеристических свойств также препятствует очень малая средняя продолжительность жизни Н3О+, равная 2-10- с. [c.592]

Успех книги существенно определяется ее общей структурой. Она как бы состоит из трех уровней. Нижний, общедоступный уровень, предназначенный для химиков всех профилей, включает гл. I—IV. Он дает возможность освоить спектроскопию протонного магнитного резонанса, по-прежнему наиболее популярный вид спектроскопии ЯМР, а также научиться использовать этот метод при несложной (хотя и неполной) обработке спектров для решения задач по установлению структуры органических молекул. Второй, более высокий уровень, включающий гл. V, VI, VIII и X, предназначен для желающих углубить свои знания спектроскопии ЯМР и использовать ее как основной метод структурного анализа в своей работе. Этот уровень позволяет освоить технику анализа спектров высокого разрешения, а также анализа эффектов, связанных с симметрией и хиральностью молекул. Кроме того, на этом уровне происходит знакомство со спектроскопией ЯМР на ядрах и 9р Наконец, третий, самый высокий, уровень (гл. VII, IX) предназначен для химиков, специализирующихся в области спектроскопии ЯМР. Этот уровень предполагает освоение более тонких физических идей, заложенных в ЯМР-эксперименте, и вытекающих из этих идей некоторых новейших методик и областей приложения спектроскопии ЯМР. [c.6]

Основу применения спектроскопии протонного магнитного резонанса и в общем ядерного магнитного резонансг (ЯМР) для определения структуры неизвестных веществ составляют эмпирически найденные корреляции между спектральными параметрами, химическим сдвигом и спин-спиновым взаи модействием, с одной стороны, и строением образца — с дру гой. В этом отношении ядерный магнитный момент оказалс5 [c.12]

Последовательное изменение резонансных сигналов. Достаточно даже краткого ознакомления с табл. 4.10-4.15, чтобы убедиться в том, что для резонансных сигнаж)в протонов и характерен один и тот же ряд смещения в слабое поле алканы - алкины - алкилхлориды, спирты и ал-килфториды - алкены - ароматические соединения - альдегиды. В спектроскопии ЯМР анизотропные эффекты, связанные с дальними взаимодействиями, не столь важны, как в спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.133]

В связи с этим, нами были проведены исследования флавоноидных гликозидов с иснользованием данных спектроскопии протонного магнитного резонанса, который позволяет удачпо сочетать решение структурных и конформационных вопросов. [c.145]

Спектроскопия протонного магнитного резонанса (ПМР) также интенсивно используется для анализа [3], поскольку были установлены резонансы для двойной связи олефинов при 5,5-6,7ррт] для —СН2—ЗОдН при 4,0ррт] для (ОСН2—ОСНз) при [c.129]

Первые эксперименты по обнаружению явления ядерного магнитного резонанса в конденсированном веществе были осуществлены сравнительно недавно в 1945 г. в лабораториях Блоха [1] и Перселла [2]. Надо было обладать большим даром предвидения и воображением, чтобы предсказать, к каким последствиям приведут эти первые измерения, осуществленные на протонах воды и парафина. Только в 1951 г. Арнольд, Дарматти и Паккард [3] сообщили о разрещении спектра этилового спирта, зарегистрировав три раздельных сигнала (СНз, СНг и ОН). За время, прошедшее с 1953 г., когда фирмой Уа-г1ап был продан первый коммерческий ЯМР-спектро-метр высокого разрешения , спектроскопия протонного магнитного резонанса превратилась в самостоятельную область науки более того, она стала доступным инструментальным методом анализа, эффективно используемым в различных областях научных исследований и особенно в органической химии. [c.13]

Данные, приведенные в табл. 7-1, показывают, что исследование определенных ядер в соединениях, выделенных методом газовой хроматографии, практически неосуществимо. Возмонсность такого исследования зависит от двух факторов чувствительности спектроскопии ЯМР для данного изотопа и содержания этого изотопа в используемой смеси изотопов. Оба эти фактора свидетельствуют против спектроскопии ЯМР на ядрах С , использующей содержание изотопа С в естественной смеси изотопов. (Наиболее распространенный изотоп С имеет спиновое квантовое число, равное нулю.) С помощью спектроскопии ЯМР наиболее просто анализировать ядро водорода (Н ), которое широко распространено в органических соединениях. В оставшейся части главы будет об-сунедаться только спектроскопия протонного магнитного резонанса, но важно понять, что обсуждаемые принципы в основном применимы для спектроскопии магнитного резонанса и на других ядрах [4]. Некоторые изотопы, приведенные в табл. 7-1, можно анализировать и в прямом соединении с газовой хроматографией. [c.296]

С помощью ИК-спектров и спектроскопии протонного магнитного резонанса убедительно показано, что в водном растворе данная кислота имеет циклическую структуру III. Ее анион находится преимущественно (если не полностью) в форме карбоксилат-иона со структурой II [53]. Экспериментальное определение каталитической константы карбоксилат-ионов для реакции разложения нитрамида [52] и оценки по формуле (125) приводят к выводу, что 94% кислоты существует в виде циклической структуры III. Аналогичный результат, который, однако, менее точен, получают при исследовании мутаротации глюкозы. Дело в том, что у этой реакции значителен вклад маршрута с участием в качестве катализатора молекул НгО. Кроме того, величина коэффициента Брёнстеда здесь меньше, чем в реакции разложения нитрамида (0,40 по сравнению с 0,80 для разложения нитрамида), а точки брёнстедоБской корреляции разбросаны сильнее, возможно из-за стерических эффектов. Однако близость значений констант таутомерного равновесия у двух катализируемых реакций с разными служит надежным доказательством того, что частицы со структурой IV не оказывают заметного каталитического действия. [c.264]

Открытие эффектов магнитного резонанса произошло в середине 40-х годов. В 1944 г. советский физик Е. К. Завойский впервые наблюдал поглощение электромагнитных радиоволн парамагнитным веществом, т. е. ему принадлежит заслуга создания метода ЭПР. Большой вклад в развитие этого метода внесли и дальнейшем также Б. М. Козырев, Д. Ингрэм и многие другие советские и зарубежные ученые. Что касается изучения переходов между ядерными зеемановскими уровнями в магнитном поле и разработки метода ядерного, в частности, протонного магнитного резонанса (ПМР) в конденсированных средах, то первыми в 1946 г. это независимо сделали американские физики Ф. Блох и Э. М. Парселл со своими сотрудниками. Конструирование и серийный выпуск промышленностью ПМР-спектрометров относится к середине 50-х, а ЭПР-спектрометров — к середине 60-х годов. Для спектроскопии ЯМР на других отличных от протонов ядрах приборы высокого разрешения стали производиться в 60—70-х годах. Бурное развитие и совершенствование экспериментальных и расчетных методов ЯМР и ЭПР на базе современной техники и ЭВМ за последние десятилетия привело к широкому и плодотворному их внедрению в химические исследования. [c.6]

СПЕКТРОСКОПИЯ ЭЛЕКТРОННОГО и ЯДБРНОГО (ПРОТОННОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.63]

МКД — момент количества движения МНК - метод наимеиьн1нх квадратов НП - - неприводимое представление НП и Приложении 1 номер предпочтения немо — нижняя свободная МО ОЭС Оже-электронная спектроскопия ПИ - парамагнитный ион ПМР — протонный магнитный резонанс ПП — приводимое представ, ление [c.10]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроскопия) представляет собой особый вид абсорбционной спектроскопии. Явление резоиаиса в спектре ЯМР наступает лри поглощении электромагнитного излучения парамагнитными ядрами, находящимися в однородном внешнем магнитном поле. Маг-иитиы.м моментом обладают ядра, в состав которых входнт нечетное число нен- ронов или протонов (табл. 13). [c.137]

Обычно в ЯМР-спектроскопии протонов (протонный магнитный резонанс, ПМР) в качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС). Резонансная частота этого стандарта совершенно ие зависит от концентрацин и химического состава исследуемого раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС находится в очень сильном поле, так что химические сдвнгн протонов большинства соединений находятся в более слабых полях. Сигнал протонов ТМС принимается равным нулю (й = 0) все другие сигналы, расположенные в более слабых полях, имеют положительные значения (б>0), [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология