Реакции пиролитического крекинга

РЕАКЦИИ ПИРОЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА [c.97]

До настоящего времени неясно, до какой степени термический крекинг газойля протекает по радикальному механизму. Достаточно точно установлено, что свободные радикалы возникают при низких давлениях и высоких температурах. Их стабильность уменьшается с увеличением длины радикала, а концентрация уменьшается с увеличением давления [25]. Удельные скорости большинства пиролитических реакций больше, чем рассчитанные по уравнению Аррениуса [c.298]

Образование продуктов происходит как по нецепному, так и цепному механизму. Схема механизма пиролитического разложения циклогексана аналогична крекингу циклопентана и включает следующие реакции. [c.275]

Таким образом, с точки зрения легкости крекинга предпочитают высшие парафины, и лучшим сырьем, вероятнее всего, яв-лется газойль с большим содержанием высших парафинов и ненасыщенных углеводородов. При термическом крекинге масла в присутствии пара при достаточно высокой температуре, помимо водорода, образующегося при пиролитическом расщеплении масла, взаимодействием между свободными радикалами, являющимися первичными продуктами термического крекинга, и водяным паром образуются дополнительные количества водорода, а также двуокись и окись углерода. Образование сажи обусловливается тем, что телг-пература процесса слишком низка, чтобы обеспечить протекание реакции водяного пара с элементарным углеродом. В промышленных условиях теплотворная способность получаемого газа сравнительно низка и составляет 4450 ккал/м но объем газа больше, чем при получении газа, теплотворная способность которого вдвое выше указанной. При температурах крекинга ниже 750° реакции водяного [c.318]

Инициирующая роль кислорода становится очевидной при сравнении температурных условий протекания процессов пиролиза и медленного окисления одних и тех же соединений. Действительно, в то время как пиролитические реакции идут с измеримой скоростью лишь при температурах 500° С и выше, окислительные реакции, как правило, с легкостью могут быть осуществлены уже при 300° С. Можно также указать на каталитическое действие кислорода в процессах кислородн( го крекинга, в котором добавки кислорода значительно ускоряют процесс. [c.403]

Выход бензина из нефти увеличивается более чем вдвое при контролируемом пиролитическом разложении крекинг) более высоко кипящих составных частей. Обычно крекинг осуществляют при температуре от 400 до 700° и под давлением от атмосферного до 84 атм. Некоторые процессы требуют присутствия катализаторов, таких, как двуокись кремния или глинозем. Продукты крекинга содержат алканы, алкены, циклоалканы и ароматические углеводороды, многие из которых кипят в пределах, позволяющих использовать их к качестве бензина. Подобные процессы с этаном, пропаном и двумя бутапами ведут к образованию этилена, пропилена и трех бутиле нов, которые служат сырьем для производства пластмасс, каучука и многих других продуктов химической промышленности. Изобутилен (из изобутана) используется для получения 2, 4, 4-триметил-1-пентена в результате катализируемой кислотой реакции двух его молекул. Это соединение можно превратить гидрированием в изооктан, высокосортный бензин. Эти алкены используются также для получения спиртов, которые нужны для разнообразных [c.42]

Термический крекинг аминокислот представляет собой сложную систему реакций, протекающих как одновременно, так и последовательно. Сложность метода обусловлена тем, что на механизм разложения влияет как природа самого вещества, подвергаемого пиролизу, так и других соединений, находящихся в системе, и, кроме того, изменение внешних условий. Поэтому пиролитическое расщепление аминокислот необходимо проводить при строго постоянных условиях, когда образуются только первичные продукты, а вторичный пиролиз почти исключается. [c.259]

К пиролизерам постоянного нагрева относят также устройства для парофазного пиролиза, предназначенные для термического разложения летучих соединений. Парофазный пиролизер включает трубчатый реактор, который с целью увеличения поверхности контакта изготавливают в виде змеевика из трубки небольшого диаметра. Конструкция такого пиролизера описана в работе [14]. Змеевиковый реактор изготовлен из золотой трубки длиной 1 м и внутренним диаметром 1 мм, которая намотана на серебряный сердечник и закрыта серебряной рубашкой. До входа в пиролизер газ-носитель подогревается в специальной трубке, расположенной в корпусе пиролитического устройства, до температуры реактора. Такая конструкция парофазного пиролизера, обладающего высокой тепловой массой и высокой теплопроводностью, позволяет создавать равномерную температуру по всему реактору и поддерживать изотермический режим даже в случае эндотермических реакций распада. Реакторы, изготовленные из меди или серебра, дают аналогичные результаты [14] в отношении создания температурного режима, при этом вследствие крекинга исследуемых соединений может образовываться углерод, и поэтому золотой реактор является более предпочтительным, так как имеется возможность выжечь образовавшийся углерод в присутствии воздуха без опасности окисления материала самого реактора. [c.14]

При температуре реактора, превышающей 500 °С, пиролиз многих высокомолекулярных соединений может сопровождаться образованием мелких осколков за счет протекания вторичных реакций, и в частности в результате крекинга первичных продуктов пиролиза. При пиролизе углеводородных полимеров в условиях ПГХ наблюдается возрастание количества легкой фракции в продуктах пиролиза с повышением температуры. Быстрый вывод образовавшихся при пиролизе соединений из зоны высоких температур, как это наблюдается нри использовании пиролитических устройств импульсного нагрева, снижает образование летучих соединений. При деструкции наряду с распадом полимера по закону случая происходит процесс отщепления мономера-деполимеризация. Этот процесс можно представить как свободнорадикальный процесс, обратный полимеризации. Кроме того, в процессе пиролиза происходят последующие внутри- и межмолекулярные превращения, приводящие к образованию новых молекул. [c.39]

Крекингом газообразных парафиновых углеводородов, иначе парофазным крекингом, называют пиролитическое расщепление газообразных парафиновых и олефиповых углеводородов (пропана, бутана, пропена и бутена), приводящее к образованию более низкомолекулярных олефинов. Этим способом пользуются преимущественно при получении этилена из пропана и этилена и пропена из бутана. Пропан при быстром нагреве до 700— 800° в основном распадается на этилен и метан (переработка углеводородов при температуре выше 600° обычно называется пиролизом). Одновременно происходит дегидрирование пропана с образованием пропена, так что конечный продукт реакции состоит главным образом из этилена, пропена, метана и водорода. [c.10]

Для смол эти реакции носят такой же характер, как и при крекинге углей, т. е., с одной стороны, здесь образуются легкие углеводороды и водород, а с другой — мало летучие поликонденсиро-ванные ароматические остатки. Эти остатки попадают в самые малорастворимые фракции пека или оседают на коксе или кирпичах в виде пиролитического углерода. [c.168]

Эта реакция, в частности, происходит при заграфичивании сводов коксовых печей. На рис. 52 графически представлена зависимость количества пиролитического углерода (графита), осаждающегося на стенках печи для крекинга, от степени метаморфизма коксуемых углей. Соответствующие эксперименты проводили на опытной установке в условиях, необходимых для получения материального баланса, аналогичных условиям в опытной коксовой камере экспериментальной станции в Мариено. В промышленном коксовании эти отложения, естественно, образуются прежде всего на кусках кокса. [c.172]

Углеводороды и их производные разлагаются н газовой фазе при умеренно высоких температурах. Пожалуй, наиболее известной из этих реакций разложения является крекинг высших углеводородов в связи с его большим значением в химии нефти. Однако термическое разложение низших углеводородов, галоидалкилов, альдегидов, кетонов и простых эфиров приобрело большой интерес для специалистов по кинетике начиная с 1920 г. В ранних исследованиях эти реакции разложения трактовались как простые моно-молекулярные процессы и их изучение использовалось для проверки теорий мономолекулярных реакций, например теории Линдемана. Дальнейшие исследования показали, что многие из этих реакций сложны. Некоторые из этих сложных пиролитических процессов протекают почти исключительно по цепному механизму относительно других процессов было предположено, что в них цепные и молекулярные реакции протекают параллельно. [c.379]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600 °С скорость реакции между 1азами обычно мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому их промышленное использование экономически выгодно. Области применения реакций, протекающих в гомо-гешюй газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты, крекинг метана в ацетилен или кре-киш у1 леводородов в этилен и нронилен, окисление, хлорирование, нитрование углеводородов, получение фосфорсодержащих углеводородов и большое число ДРЗТИХ пиролитических процессов. [c.581]

О2 уменьшает скорость образования хлористого водорода примерно в тысячу раз. Термическое разложение многих органических веществ, например, простых эфиров — диметилового и диэтилового, а также углеводородов (пентана), замедляется добавками небольших количеств окиси азота. А. В. Фрост и А. И. Динцес обнаружили торможение начальной стадии пиролитического разложения углеводородов добавками пропилена. Существенно, что при крекинге н-пентана добавки окиси азота и пропилена замедляют реакцию до установления одинаковой предельной скорости — это совпадение показано на рис. IX. 1. [c.228]

Бутадиен наряду с другими соединениями в большем или меньшем количестве образуется при крекинге и разложении углеродсодержащих соединений — углеводородов и их производных. Так, Бертло [2694] открыл эго среди продуктов пиролиза смеси ацетилена и этилена, Кавенту [2695] выделил его из светильного газа, а Перкинс [2589] обнаружил бутадиен наряду с другими насыщенными и ненасыщенными углеводородами в реакционной смеси после пиролиза бутена-1. Хотя пиролитические реакции протекают тем сложнее, чем более сложное соединение подвергают действию высокой температуры, все же прилагают большие усилия по применению их для получения бутадиека в промышленном масштабе. Результатом этих усилий явилась разработка на основе открытой Перкинсом высокотемпера- [c.530]

Стекло, кварц и фарфор являются наиболее употребительными материалами в пиролитических лабораториях. Их каталитическое действие, в лучшем случае, очень незначительно. В большом числе работ необходимо бывает прибегать к металлическим поверхностям. Вильсон и Бальке недавно отметили, что лучшим материалом для крекинг-установок является хромированная сталь, алюминий и калоризованное железо. Медь и/некоторые бронзы, а также монель-металл неприемлемы. Эти авторы интересовались коррозией, происходящей при 315° С, в результате действия сероводорода и прочих сернистых соединений. Франц Фишер 3 провел большое число опытов разложения в железной трубке, покрытой оловом как для предупреждения отложения углерода, так и для других целей. В этих условиях при 800° крезол восстанавливается водородом в бензол и толуол. Анилин же, с выходом в 90%, восстанавливается в бензол и аммиак. Тот же автора показал, что, покрывая внутренность железной трубки сульфидом железа, можно также предупредить отложение углерода при этих реакциях. Слой сульфида при этом получался путем пропускания сероводорода через реакционную трубку. [c.2]