Этилирование простых эфиров

ЭТИЛИРОВАНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.146]

Далее описаны процессы этилирования насыщенных углеводородов, алкилгалогенидов и простых эфиров. [c.132]

Необходимо помнить, что вязкость всех сложных и простых эфиров целлюлозы зависит от степени их деградации. Так, этилцеллюлоза, подобно нитроцеллюлозе, может быть получена любой желаемой вязкости путем предварительной обработки целлюлозы перед этилированием. [c.381]

В литературе можно найти много примеров, когда фенольный гидроксил защищают метилированием перед тем, как подвергнуть соединение окислению [150], озонированию [201] или каким-либо другим превращениям, например дегидрированию [70]. Метиль-ная защита фенольного гидроксила имеет определенные преимущества перед ацетильной, так как простые эфиры более устойчивы к гидролизу, чем сложные эфиры, в особенности в щелочной среде. Однако ацетильная защита удобнее в тех случаях, когда требуется последующее удаление защитной группы. Преимуществом бензильной защиты является возможность удаления бензиль-ной группы гидрогенолизом или обработкой кислотой в сравнительно мягких условиях [242]. Для фенольных соединений, в которых уже имеется метоксильная группа, может оказаться удобным не метилирование, а этилирование диазоэтаном [18]. [c.23]

Различные марки ЭЦ несколько отличаются друг от друга по свойствам, главным образом в зависимости от степени этилирования. Чем выше степень этилирования (этоксильное число), тем больше растворимость ЭЦ в органических растворителях, ниже температура размягчения, больше пластичность эфира (только до степени замещения 2,5) и больше водостойкость материала. Как простой эфир ЭЦ отличается большей химической стойкостью, чем сложные эфиры целлюлозы,—она не омыляется кислотами и щелочами и отличается исключительной щелочестойкостью, ЭЦ обладает низким удельным весом, меньшим, чем все прочие эфиры целлюлозы, и большей морозостойкостью, хорошей адгезией (прилипаемостью) к поверхностям металлов, дерева и тканей. Хорошая пластичность допускает формование из нее изделий с применением малых количеств пластификаторов, которые для формования пластиков из нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы необходимы в значительно больших количествах. [c.75]

Алкилирование фенолов спиртами в присутствии минеральной кислоты применяется редко и имеет значение только для получения простых эфиров нафтолов. Обычно этот процесс прово)№т при температуре около 100°, часто в автоклавах, так как для успешного протекания реакции требуется, применение давления. Алкилирование фенолов с помощью галоидных алкилов на практике применяется также довольно редко, в основном для этилирования. [c.251]

При метилировании или этилировании аминов действием спиртов и минеральной кислоты происходит образование заметных количеств простых эфиров, отвечающих применяемому спирту. Очевидно, они образуются в результате взаимодействия алкил-катиона со спиртом, например, по схеме [c.528]

Важнейшим представителем простых эфиров целлюлозы является этилцеллюлоза. Ее электроизоляционные свойства зависят от степени этилирования, а механические свойства пленок—от вязкости продукта, из которого они изготовляются. [c.80]

В более широких масштабах, видимо, используется промышленностью метилирование и этилирование аминов посредством соответствующих простых эфиров. Особо интересно использование для метилирования метилового эфира—отхода производства синтетического метилового спирта. [c.489]

Метод применим для определения воды в углеводородах, этиловом спирте, алкилгалогенидах, третичных аминах, простых и сложных эфирах (табл. 2-4). Метод применим для анализа этилированных бензинов, так как тетраэтилсвинец не реагирует с реактивом. При анализе 1—2 мл образца этилового спирта, содержащего более 0,5% воды, осаждение ванадата аммония заканчивается в течение 10 мин, в то время как при анализе 5 мл образца этилового спирта с содержанием воды около 0,17% для осаждения ванадата аммония требуется уже 30 мин (см. табл. 2-4). Поскольку ванадат аммония плохо растворим в этиловом спирте, то этим методом может быть определено не менее 0,02% воды. Например, ванадат аммония не осаждается из образцов метанола и глицерина содержащих следовые количества воды. Воспроизводимость метода с использованием ванадата аммония составляет 0,3% (отн.) на примере определения воды в диоксане и только 2% (отн.) при анализе тетрагидрофурана, в котором осаждается желтоватый осадок ванадата аммония. [c.55]

Метиловые и этиловые эфиры серной кислоты представляют собой сиропообразные жидкости, применяемые как алкилирующие средства для введения метильной и этильной групп при получении простых и сложных эфиров (стр. 156) при так называемых реакциях метилирования и этилирования. [c.154]

При выдерживании диэтилового эфира при 130—140 °С под давлением этилена в присутствии трет-бутилпероксида и соляной кислоты были получены несколько соединений (табл. 5, опыт26). Этилирование протекало по нормальной схеме, приводя к втор-бутилэтиловому эфиру, ди-вгор-бутиловому эфиру (этилирование по обоим вторичным углеродным атомам эфира), к 1-метил-1-этил-пропилэтиловому эфиру (этилирование по третичному углероду первичного продукта) и к этил-1-метилпентиловому эфиру, образующемуся в результате теломеризации первичного радикала с двумя молекулами этилена. Было получено, кроме того, некоторое количество простых эфиров Сю. Образующийся продукт [c.146]

При метилировании и этилировании наиболее реакционноспособной является ОН-группа у 2-го атома С [П2 , что объясняют большей кислотностью группы по сравнению с остальными, вследствие чего именно она и реагирует с алкоксидными ионами [47]. При введении алкоксидного иона во 2-е положение диссоциация ОН-группы у 3-го атома С в результате индукционного эффекта должна подавляться, но тем не менее после метилирования гидроксильной группы во 2-м положении скорость метилирования в 3-ем положении возрастает. ОН-Группа у 6-го атома С метилируется по сравнению с ОН-группой у 3-го атома С быстрее благодаря своему выступающему расположению. Реакционную способность ОН-групп целлюлозы у 2-го, 3-го и 6-го атомов углерода при получении различных простых эфиров можно оценить следующими отношениями (k б) [П21 для метилцеллюлозы 5 1 2 этилцеллюлозы 4,5 1 2 карбоксиметилцеллюлозы 2 1 2,5 гид-роксиэтилцеллюлозы 3 1 10 цианоэтилцеллюлозы 3 1 3. [c.396]

Несколько областей максимумов дипольно-групповых потерь (р,у, б) наблюдаются тогда, когда у полимера есть полярные группы, обладающие различной подвижностью. Две области максимума дипольно-групповых потерь характерны для полиэтилметакрилата [204], простых и сложных ароматических полиэфиров [205], циан-этилированных оксиалкиловых эфиров целлюлозы [206] и других полимеров. Области максимумов, обусловленные локальным движением макромолекул в зависимости от строения полимера, лежат в очень широком интервале температур. Например, у нолиимидов, полимеров с жесткими макромолекулами, Р-релаксация, приписываемая пара-оксифениленовым группам, имеет место при / = 1 кГц в интервале температур 420—470 К [207], а у стирольных полимеров при / = 1 кГц наблюдается область максимума tg б, обусловленная движением боковой фенильпой группы, нри 50 К, т. е. в области криогенных температур [208, 209]. [c.128]

Хотя метилирование и этилирование являются, по-видимому, пермутоид-ными реакциями с быстрой диффузией хлористого алкила в волокно, вследствие ограниченной растворимости производного в реакционной смеси приходится применять механическое размешивание. Скорость реакции и качество продукта зависят от характера размешивания. При этилировании получающаяся смесь состоит из эмульсии этилцеллюлозы в хлористом этиле, спирте и простом эфире, диспергированных в водном растворе хлористого натрия и едкого натра. [c.304]

При метилировании или этилировании аминов действием спиртов и минеральной уИСЛоты происходит образование заметных количеств простых эфиров, отвечающих [c.486]

В результате проведенных до настоящего времени исследований установлен бесспорный факт, не получивший, однако, до сих пор удовлетворительного объяснения, что путем синтеза низкозамешенных производных целлюлозы (простые и сложные эфиры целлюлозы), а также привитых сополимеров целлюлозы удается замедлить, а в ряде случаев почти полностью устранить ферментативное расщепление целлюлозных материалов. Так, например, при содержании в препаратах 2—3% алкоксильных групп (метил-, этил-целлюлоза) рост бактерий, разрушающих целлюлозу, уже не происходит Метод частичной этерификации или 0-алкилирования целлюлозы получил в последние годы практическое применение для повышения устойчивости этих материалов к действию микроорганизмов и к гниению (частичное ацетилирование.цианэтилирова-ние, этилирование и т. д.). [c.196]

Легкодоступная в настоящее время ванилиновая кислота (З-метокси-4-оксибензойиая кислота), получаемая щелочным окислением сульфитных щелоков, в растворе едкого натра присоединяет окись этнлена с образованием натриевой соли простого окси-этилового эфира ванилиновой кислоты. При последующем окси-этилировании эфир переход1 т в высокомолекулярный полнгли-колевый эфпр [c.53]