Окисление нафталина или о- ксилола во фталевый ангидрид и бензола в малеиновый ангидрид

В работах [14, 15] описывается применение катализаторов из корунда, пропитанного расплавом пятиокиси ванадия или смеси пятиокиси ванадия с трехокисью молибдена, соответственно для окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид и бензола в малеиновый ангидрид. [c.183]

Другими каталитическими процессами парофазного окисления, используемыми в промышленном масштабе, являются окисление нафталина или о-ксилола в фталевый ангидрид, бензола или бутиленов в малеиновый ангидрид (гл. 5), пропилена в акролеин и (или) акриловую кислоту и окислительный аммонолиз пропилена в акрилонитрил (стр. 170). [c.165]

Реакция контактного окисления углеводородов широко используется в промышленности. Во многих странах путем каталитического газофазного окисления из этилена вырабатывают окись этилена, из пропилена акролеин и акриловую кислоту, из н-бутиленов и бензола малеиновый ангидрид, из о-ксилола и нафталина фталевый ангидрид, из антрацена антрахинон и т.д. [c.13]

При получении массовых полупродуктов и готовых продуктов основного органического синтеза количество химических превращений первичного сырья в готовую продукцию, как правило, невелико. Так, хлорбензол получается в результате одной реакции хлорирования бензола, фталевый ангидрид — в результате одной реакции окисления нафталина или орто-ксилола кислородом воздуха, малеиновый ангидрид —в результате одной реакции окисления бензола, фурфурола или бутан-бутиленовой фракции кислородом воздуха, стирол синтезируется из этилена и бензола в результате двух реакций (алкилирования бензола и дегидрирования этилбензола) или в одну стадию — дегидрированием нефтяного этилбензола, полиэтилен получается в результате одной реакции— полимеризации этилена. [c.19]

Окисление и окислительное замещение, например окисление бензола в малеиновый ангидрид, нафталина или о-ксилола соответственно - - во фталевый ангидрид. [c.235]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

Можно осуществлять пропитку носителя расплавом окислов. В работах [14, 15] описывается применение катализаторов из корунда, пропитанного расплавом пятиокиси ванадия или смеси пятиокиси ванадия с трехокисью молибдена, соответственно для окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид и бензола в малеиновый ангидрид. [c.183]

Фталевый ангидрид получают каталитическим окислением нафталина или ксилола, диметилтерефталат — двухстадийным окислением п-ксилола с этерификацией метиловым спиртом после каждой стадии. Малеиновый ангидрид получают окислением бензола. [c.216]

Основной из побочных реакций является полное окисление углеводорода до СОг и НгО, которое протекает параллельно, так как циклические ангидриды сравнительно стабильны к термоокислительным превращениям. Это позволяет вести процесс до почти полной конверсии углеводорода. Другими побочными продуктами при окислении нафталина являются нафтохинон, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. Быход лоследнего прл окислении о-ксидода--значительно возрастает (до 4—5 /о), и становится выгодным выделять его в качестве сопутствующего продукта. При окислении бензола кроме СОг побочными продуктами являются бензохиноны, а при окислении бутиленов — метилвинилкетон, низшие кетоны и карбоновые кислоты. Наиболее высокий выход фталевого ангидрида (около 90%) достигается при окислении нафталина, в то время как при использовании о-ксилола он снижается примерно до 70%. Прй получении пиромеллитового диангидрида из дурола выход еще ниже —около 50%. Синтез малеинового ангидрида из бензола и бутилена характеризуется выходом целевого продукта соответственно 80—85 и 50—70%. [c.517]

Неполное окисление различных органических соединений на гетерогенных катализаторах используется в современной химической промышленности для синтеза ценных кислородсодержащих продуктов окиси этилена из этилена, акролеина и акриловой кислоты из пропилена, бутадиена из бутена, фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола или бутена, формальдегида из метанола, акрилонитрила из пропилена и аммиака и т. д. [15]. Помимо этого, на практике используется также глубокое окисление органических веществ при каталитической очистке воздуха и других газов. Исследование процессов рассматриваемого класса дает также ценный материал для решения фундаментальных проблем теории катализа научного предвидения каталитических свойств — активности и селективности, исследования характера промежуточного химического взаимодействия в ходе катализа и роли различных типов механизмов каталитических процессов. [c.187]

Можно осуществлять пропитку носителя расплавом окислов. В работах [7] и [45] описывается применение катализаторов из корунда, пропитанного расплавом пятиокиси ванадия или смеси пятиокиси ванадия с трехокисью молибдена, соответственно для окисления нафталина и ксилола во фталевый ангидрид и бензола в малеиновый ангидрид. Более подробные данные о пропитке носителей расплавами в литературе отсутствуют. [c.328]

Фталевый ангидрид получают каталитическим окислением нафталина или о-ксилола, терефталевая кислота — окислением л-кси-лола, малеиновый ангидрид — окислением бензола. [c.193]

В процессах получения малеинового и фталевого ангидридов газофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов (бензол, о-ксилол и нафталин) кислородом воздуха материальный индекс равен 35, причем около 34 приходится на воздух это приводит к большому количеству отходящих газов, содержащих токсичные и неприятно пахнущие вещества. [c.13]

В настоящее время фталевый ангидрид получают окислением нафталина в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия на носителе. Вместо нафталина можно использовать о-ксилол. Хотя большинство заводов спроектировано так, что на них можно производить окисление только нафталина ипи только ксилола, на нескольких заводах в качестве сьфья можно использовать любое из этих веществ. Малеиновый ангидрид получают из бензола аналогичным образом и, следовательно, эти процессы можно объединить вместе. Хотя принцип проведения процесса одинаков, методы №1деления продукта и получения оптимальных выходов различаются. В процессе окисления нафталина приходится окислить в СО2 два углеродных атома на< у-талина в случае же о-ксилола окислению подвергаются только атомы водорода, о-Ксилол допжен давать лучший выход, поскольку при его окислении выделяется меньше тепла. На практике же происходит перманентная война между процессом окисления о-ксилола и процессом окисления нафталина, сопровождающаяся улучшением катализаторов и технологии, и используются оба конкурирующих процесса. Катализаторы являются собственностью фирм, и поэтому приведенные нами данные могут не отвечать последним новейшим данным /23/. [c.304]

Многие кислородсодержащие продукты получают газофазным каталитическим окислением углеводородов кислородом воздуха. В настоящее время этот метод широко используют в промышленности для получения фталевого ангидрида (окислением нафталина или о-ксилола), малеинового ангидрида (окислением бензола или фракций алифатических углеводородов С4) и антрахинона (окислением антрацена). [c.113]

Интересные данные по влиянию водяного пара на окисление ароматических соединений в газовой фазе получены Суворовым с сотрудниками [316]. При окислении бензола и алкилбензолов на окиснованадиевом катализаторе и на ванадате олова выход кислородсодержащих соединений увеличивается, а углекислого газа уменьшается. При окислении бензола, нафталина и о-ксилола влияние водяного пара проявляется в меньшей степени, так как с ним могут вступать в реакцию образующиеся малеиновый и фталевый ангидриды, а также декарбоксилироваться кислоты. [c.196]

При окислении ароматических углеводородов образуются из бензола малеиновый ангидрид, из нафталина и метилнафталина в основном фталевый ангидрид, при окислении о-ксилола также образуется фталевый ангидрид. Эти ангидриды находят широкое применение в производстве пластических масс, как компоненты присадок к маслам, в фармацевтической промышленности и др. Объем произволства малеинового ангидрида непрерывно увеличивается (в тыс. т) [c.8]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Еще нагляднее это можно показать при анализе процессов подкласса Б — окисления органических веществ в кислоты или ангидриды кислот [133]. Для их з скорения применяются близкие по своей химической природе катализаторы высшие окислы ванадия (без добавок или с добавками) либо высший окисел молибдена с добавками. К, названным процессам относятся реакции, имеющие важное промышленное значение (например, окисление бензола в малеиновый ангидрид и нафталина или о-ксилола во фталевый ангидрид). [c.114]

Для отдельных групп производств, а тем более для отдельных производств химической промышленности, коэффициенты, характеризующие материальный индекс производства, значительно отличаются. Например, для производства ароматических аминов методом каталитического восстановления соответствующих нитросоединений водородом материальный индекс составляет 1,5. Для процессов получения полупродуктов, красителей типа нафтиламиносульфокислот, амияофенолов материальный индекс лежит в пределах 9—17. Для процессов получения малеинового и фталевого ангидридов методом парофазного каталитического окисления кислородом воздуха исходных углеводородов (бензола, о-ксилола, нафталина) материальный индекс равен 35. При этом примерно 34 массовые единицы составляет воздух, превращающийся в процессе окисления в хвостовые газы, содержащие токсичные и дурно пахнущие вещества. [c.171]

Семеновым и сотрудниками разработан экономичный метод окисления метана в формальдегид. Цисковским, Башкировым, Чертковым и другими [15] созданы методы окисления высших парафиновых углеводородов с получением жирных кислот и высших спиртов. В результате работы многих авторов, в том числе Зимакова, достигнуты успехи в окислении этилена и его гомологов. Большие достижения имеются в окислении ароматических углеводородов нафталина до ангидрида фталевой кислоты, бензола в фенол и ангидрид малеиновой кислоты, толуола — в целый ряд продуктов, ксилолов с получением фта-левых кислот [15]. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология