Малеиновый ангидрид синтез

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

На более сложной системе осуществлен достаточно избирательный синтез малеинового ангидрида из бутана по следующим стадиям [96] [c.47]

Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их низкомолекулярных полимеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных янтарного ангидрида различными аминами. [c.87]

Основными стадиями процесса получения присадки ИХП-476 являются синтез низкомолекулярного сополимера изобутилена со стиролом (или полиизобутилена), конденсация сополимера (или полимера) с малеиновым ангидридом, фильтрование полученного продукта и обработка его полиаминами. В синтезе используется изобутан-изобутиленовая фракция, стирол, хлорид алюминия, малеиновый ангидрид, полиамины, толуол. [c.247]

В последнее время получил развитие другой способ синтеза малеинового ангидрида — окисление н-бутиленов, которые дешевле бензола и содержат то же число атомов углерода, что и в малеино- [c.432]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Первые три метода синтеза а-пирролидона находятся в стадии отработки на опытных установках. Наиболее распространенным способом промышленного получения а-пирролидона является способ Реппе, базирующийся на использовании в качестве исходного сырья ацетилена и формальдегида. В последние годы разработан и реализован в промышленности метод получения а-пирролидона через 7-бутиролактон, получаемый гидрированием малеинового ангидрида. [c.315]

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

К числу важных продуктов, производимых на основе бензола, относится также малеиновый ангидрид. Обладая высокой реакционной способностью, малеиновый ангидрид служит сырьем в различных органических синтезах. На его основе получают полиэфирные и алкидные смолы, химические товары для сельского хозяйства (пестициды, дефолианты и др.), модифицированные канифоли и заменители канифоли для обработки бумаги, фумаровую и яблочную кислоты для пищевой промышленности, лекарственные препараты и др. К сравнительно новым областям использования малеинового ангидрида, получившим развитие в последние годы (главным образом, в Японии), относятся производства - бутиро-лактона и тетрагидрофурана. [c.65]

В промышленности известно большое число процессов синтеза малеинового ангидрида. Различия в технологических схемах в основном относятся к способам выделения и очистки малеинового ангидрида, стадия окисления бензола практически одинакова. Окисление проводят в газовой фазе на стационарном слое катализатора при массовом соотношении бензол воздух, равном 1 (25- 30). Избыток воздуха по сравнению с теоретическим предотвращает возможное образование взрывоопасных смесей и способствует сохранению активности катализатора, так как активный оксид ванадия (V) может восстанавливаться в неактивный оксид ванадия(IV). Вследствие большого разбавления реакционной смеси воздухом концентрация малеинового ангидрида в продуктах реакции невелика, и обычно в реакционном газе содержится (%, об.) [c.66]

Уже более двух десятков лет в Советском Союзе организован выпуск большого числа разнообразных марок каменноугольного и нефтяного бензола для химических синтезов. Это позволило для каждого потребителя подбирать наиболее благоприятное сырье. Так, для производства хлорбензола и нитробензола обычно использовали бензол для нитрации , а для получения малеинового ангидрида — преимущественно бензол для синтеза II сорта (табл. 13). Для алкилирования по возможности применяют нефтяной бензол не очень высоких сортов, но с низким содержанием серы. При использовании каменноугольного бензола для нитрации его доля в сырье для алкилирования, как правило, не превышает 30%. Выдвигается предложение об организации производства специального сорта бензола для алкилирования с содержанием тиофена не более 0,002% [20] . [c.120]

Отечественные и зарубежные исследования показывают недостаточность включенных в настоящее время в стандарты показателей для оценки качества нафталина. Селективность и производительность катализаторов синтеза фталевого ангидрида зависят от содержания примесей [23]. Присутствие метилнафталинов до 10—15% влияет благоприятно, если на 5 °С увеличивать температуру и на 10—15% нагрузку на катализатор. При этом выход фталевого ангидрида увеличивается с 87,1% (мол.) для нафталина технического -марки В, содержащего 4% метилнафталинов, до 90—92% (мол.) для нафталина, содержа[Щего 8—11% метилнафталинов одновременно снижается выход малеинового ангидрида с 3,3 до 1,4 2,0% (мол.) и нафтохинона с 5,3 до 3,5- 4,1%, (мол.). [c.129]

Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза [c.360]

При взаимодействии малеинового ангидрида с г ис-пипериленом последний вместо образования кристаллического продукта присоединения (реакция диенового синтеза) медленно полимеризуется. Присоединение транс-пиперилена к малеиновому ангидриду происходит быстро, и реакция протекает до конца. Оба пиперилена образуют один и тот же циклический сульфон [c.222]

Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота применяются для получения глифталевых смол (стр. 489), пластификаторов, красителей и т. д. Доступность способа получения малеинового ангидрида позволяет применять его для синтеза янтарной, яблочной и винных кислот. [c.225]

Для фурана напишите реакции гидрирования и диенового синтеза с малеиновым ангидридом. [c.161]

Малеиновый ангидрид — очень активное соединение. Он охотно вступает в реакции диенового синтеза в качестве диенофила [c.163]

Сухцивиниды получили широкое распространение среди беззольных диспергирующих присадок. Их синтез включает, две основные стадии получение алкенилянтарного ангидрида (АЯА) взаимодействием полиолефинов (обычно полибутилена с молекулярной массой 800-1200) с малеиновым ангидридом синтез алкеяилсукцинимида путем взаимодействия АЯА с полиамином. [c.35]

Фуран реагирует как диен с малеиновым ангидридом (синтез Дильса—Ал ьдер а) [c.323]

Хлорирование ведется при температуре 470°С. Получающийся гексахлорциклопентадиен может применяться в качестве сельскохозяйственного ядохимиката для борьбы с филоксерой он является мономером для синтеза негорючих и весьма термостойких пластических высокополимерных материалов, путем сополимеризации с малеиновым ангидридом, акрилонитрилом и другими диенофилами. [c.38]

Производство малеинового а нгидрида окислением бутилена.. Как известно, малеиновый ангидрид в настоящее время получают окислением бензола кислородом воздуха в присутствии катализатора—пятиокиси ванадия, аналогично получению фталевого ангидрида окислением нафталина. Процесс этот весьма сложен и идет с низкими выходами порядка 50% от теоретического. В последнее время исследована возможность получения малеинового ангидрида окислением бутилене. В создаваемом комплексе нефтехимических производств намечается осуществить синтез малеинового ангидрида из бутилена. Дальнейшая переработка его будет вестись путем совместной конденсации с ( алевым ангидридом и дизтиленгликолем. [c.372]

Реакция малеинового ангидрида с олефинами далее была распространена и на низкомолекулярные полимеры низших олефинов, что явилось одним из путей использования полимерных соединений в синтезе беззольных присадок к смазочным маслам и топливам. В качестве исходного полимерного соединения используют в основном полимеры а-олефинов С2—С4. С целью улучшения цвета сукцинимидных присадок используют хлорированный полимер или же в стадии обработки полимерного соединения малеиновым ангидридом пропускают хлор через реакционную смесь. Нё-обходимо отметить, что при реакции малеинового ангидрида с оле-фином или его низкомолекулярным полимером наряду с простым продуктом присоединения —производным адгидрида янтарной кислоты — образуется некоторое количество продуктов конденсации более сложного состава (смол), природа и свойства которых [c.88]

Ричард [пат. США 3200076] получил многофункциональную присадку сукцинимидного типа, обладающую моющими, антиокислительными и противокоррозионными свойствами, на основе продукта реакции полиолефина с сульфидом фосфора (V). Этот продукт подвергали г.,заимодействию с алифатическим спиртом, а полученный алкиловый эфир алкилдитиофосфорной кислоты обрабатывали малеиновым ангидридом и тетраэтиленпентамином. Для синтеза еще одной такой же многофункциональной присадки проводили взаимодействие полиизобутенилянтарного ангидрида с алкиленполиамином, а полученный продукт обрабатывали соединениями бора и затем цианамидным соединением RR N N (где Н и Р = И или алкил). [c.91]

Среди азотсодержащих присадок эффективны сукцинимиды. Использование сукцинимидных присадок для повышения качества смазочных масел описано в гл. III особое внимание эти присадки привлекают в связи с их высокими защитными свойствами, что важно для рабоче-консервационных масел. Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их олигомеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных днтарного ангидрида различными аминами. [c.185]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

Остаточный газ после холодильников 7 в случае синтеза фтале-вою ангидрида из нафталина дожигают в печи, а при получении из о-ксилола газ предварительно проходит абсорбер, орошаемый водой, где поглощается малеиновый ангидрид. При этом малеиновый ангидрид гидролизуется в малеиновую кислоту, которую превращают в ангидрид описываемыми ниже методами. Другое отличие в схеме при получении фталевого ангидрида из о-ксилола — нет испарителя нафталина и воздух не разделяют на два потока. Вместо этого паро-воздушную смесь получают в смесителе. [c.432]

Технология синтеза малеинового ангидрида отличается от рассмотренной для фталевого ангидрида только стадией разделения продуктов. После охлаждения реакционных газов примерно 50% мглеинового ангидрида конденсируется или в твердом виде отделяется в ребристых конденсаторах или циклонах. Остальное его количество поглощают водой, получая 40%-ный раствор малеино-вой кислоты. Раствор упаривают и дегидратируют кислоту в ангидрид термическим путем (отгонка воды в тарельчатых или пленочных аппаратах) или отгоняя азеотропную смесь воды с о- ссилолом. Полученный малеиновый ангидрид подвергают ректификации, отгоняя вначале легкий погон, а затем отделяя тяжелый остаток. [c.432]

Катализаторы окисления ароматических углеводородов. Среди гетерогенных процессов окисления ароматических углеводородов в кислородсодержащие продукты наибольшее распространение получили парофазные процессы синтеза малеинового ангидрида из бензола и фталевого ангидрида из нафталина и о-кси-лэла. В качестве основного компонента катализаторов служат соединения ванадия [461. [c.416]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

В процессе диенового синтеза реагенты взаимно ориентируются в эндо-положение по отношению друг к другу, что приводит к полному или подавляющему образованию эн5о-изомеров (правило энйо-ориентации). Так, при взаимодействии циклопентадиена с малеиновым ангидридом образование пространственных изомеров можно представить в виде следующей схемы [c.344]

Важное практическое значение имеют синтезы с участием одного из самых активных диенофилов — малеинового ангидрида. В промышленности реализованы процессы конденсации малеинового ангидрида с 1,3-бутадиеном, цикло-пентадкеном и пипериленом. Обычно эти реакции. проводятся на периодических установках-производительностью 5—10 тыс. т аддукта в год в присутствии растворителя (чаще всего бензола). [c.348]

Парофазным окислением беизо/а воздухом в присутствии ия-тиокиси ванадия на инертном носителе при 400—450°С и атмосферном давлении получают малепиовый ангидрид (см. гл. 13). Большая часть малеинового ангидрида направляется на производство полиэфирных смол. Кроме того, он используется в реакциях дненового синтеза, для получения фумаровой кислоты, присадок к смазочным маслам. [c.158]

Методы, основанные на большей реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения образуют с диенофилами (например, с малеиновым ангидридом) продукты диенового синтеза (аддукты), что позволяет количественно выделять линеарные полициклические ароматические углеводороды из смесей с ангуляр-ными [10]. Таким образом выделяется антрацен и ряд более сложных соединений, таких, как тетрафен, дибензантрацены, 3,4- бенз- [c.297]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

Авторами исследовано взаимодействие асфальта пропановой деасфальтизации с малеиновым ангидридом. Известно, что малеиновый ангидрид обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным тлеводородам - ароматическим, диеновым, олефиновым, с образованием различных аддуктов при сохранении ангидридной группы, которая в дальнейшем может быть раскрыта полифункциональ-ныш гликолями, аминами, эпоксисмолами с образованием поликонден-сационных полимеров. Таким образом, основная задача заключалась в такой химической подготовке тяжелых нефтяных остатков, которая позволяет использовать остатки в известных процессах синтеза по-ликонденсационных полимеров. [c.52]

Диеновые синтезы чрезвычайно разнообразны. В отношении применяемых диенов почти не существует ограничений диенофильные соединения также очень многочисленны (например, малеиновый ангидрид, и-беизохинон, акролеин, кротоновый альдегид, бензальацетон и т. д.). Ниже приводится несколько примеров г[одобных реакций [c.790]

По способности вступать в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом диены можно расположить в ряд циклопентадиен > 9,10-диметилантрацен > 1,2-диметиленцикло-гексан > 1,Г-бициклопентенил > 2-фенилбутадиен-1,3 > 1,3-ди-метилбутадиен-1,3 > 2-метилбутадиен-1,3 > 2,3,4,5-тетрафенил-циклопентадиенон > перхлорциклопентадиен. [c.503]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Олефины могут присоединяться к двойным связям и по реакции, отличной от обсуждавщихся к предыдущем разделе. Однако формально она по-прежнему представляет собой присоединение КН к двойной связи. Эта реакция носит название ено-вого синтеза [349], и в некоторых аспектах аналогична реакции Дильса — Альдера (реакция 15-47). Для протекания реакции без катализатора один из реагентов должен представлять собой реакционноспособный диенофил (определение этого термина приведено при обсуждении реакции 15-47), такой, как малеиновый ангидрид, а другой реагент (который служит источником водорода) может быть простым алкеном, например пропеном. Механизм этой реакции широко обсуждался, и [c.198]

Не меньшее влияние на результат диенового синтеза оказывает и второй участник реакции — диенофил. Наиболее часто в этой роли выступает малеиновый ангидрид, однако пригодны в общем и многие другие соединения типа СНг—СН—X, где X — электроноакцепторная группа (СНО, OR, OOR, N), активирующая двойную связь С = С диено-фила. О различных диенофилах см., в частности, [ПО]. [c.475]

Широкое применение в технике нашли также ангидриды органических кислот уксусной, малеиновой, фталевой и т. д. Уксусный ангидрид используют для получения ацетата целлюлозы и в качестве ацетилирующего средства, малеиновый ангидрид — в производстве полиэфирных глифталевых полимеров, химикатов для сельского хозяйства и т. д. Фталевый ангидрид является важным полупродуктом в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов, в синтезе красителей и т. д. Основные технические требования к качеству некоторых ангидридов и эфиров органических кислот представлены в табл. 47. [c.175]