Химические превращения полиакрилонитрила

Химические превращения полиакрилонитрила [c.335]

Химические превращения полиакрилонитрила указывают на то, что цианогруппы находятся в нем в положении 1,3 [c.320]

Общие методы получения карбоцепных волокон. Карбоцепными называют волокна, молекулы которых имеют скелет, состоящий из углеродных атомов. Исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон в настоящее время являются хлорированный поливинилхлорид, полиакрилонитрил, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилхлорида с акрилонитрилом, винилхлорида с винилиденхлоридом. При получении волокна эти полимеры не подвергаются никаким химическим превращениям, и весь процесс производства заключается в пространственном перераспределении линейных макромолекул соответствующих полимерных соединений— придании им высокой степени ориентации. [c.441]

В настоящее время, благодаря изучению кинетики разложения 171—79] газообразных, жидких и твердых продуктов пиролиза [76—78, 80, 81], исследованию ИК-спектров, а также рентгеноструктурных и физико-химических параметров [79, 82—89] продуктов карбонизации, установлены основные закономерности термических превращений полиакрилонитрила. [c.176]

О расположении звеньев в макромолекуле полиакрилонитрила в литературе нет данных, но его химические превращения указывают на то, что цианогруппы находятся в положении 1,3 [c.408]

Кроме описанных выше методов ПАА может быть получен путем химических превращений других синтетических полимеров. При действии жидкого аммиака на полимер хлорангидрида акриловой кислоты или эфиры полиакриловой кислоты удается получить чистый ПАА. Наиболее известный способ получения ПАА кислотным или щелочным омылением полиакрилонитрила приводит к образованию сополимеров, содержащих наряду с амидными и карбоксильными группами также и имидные группы при этом в зависимости от условий омыления образуется различное число звеньев АА в цепи. Продукт неполного омыления полиакрилонитрила едким натром в мягких условиях, известный в СССР под названием препарат К-4, успешно применяется как эффективный структурообразователь почв [3, с. 21]. [c.63]

В некоторых случаях химические превращения в подвергаемом пиролизу полимере следуют непосредственно за физическими превращениями-плавлением или переходом из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Поскольку в полимерах эти переходы происходят в довольно широком интервале температур, при динамических исследованиях химические процессы налагаются на физические и часто их бывает невозможно разделить по кривой ДТА. Применение ДТА для количественных исследований в этом случае невозможно, так как общий тепловой эффект является суммой тепловых эффектов физического и химического превращений. Выход из положения заключается в использовании очень больших скоростей нагревания, примерно 80-100 °С/мин. Дело в том, что температура фазовых переходов незначительно зависит от скорости нагревания. При больших скоростях нагревания удается значительно сдвинуть химическое превращение в сторону более высоких температур и разделить полностью или частично оба процесса. В качестве примера рассмотрим изменение формы кривой ДТА при разложении полиакрилонитрила (ПАН) (рис. Ш.З). [c.47]

Высокая термостойкость черного модифицированного полиакрилонитрильного волокна объясняется химическими изменениями полиакрилонитрила при термообработке и образованием в результате последовательных превращений устойчивой цикл г-ческой полимерной структуры - [c.190]

При температурах выше 700° С полиакрилонитрил подвергается химическому превращению в полимер циклической структуры, содержащий сопряженные двойные связи [209, 210]. В зависимости от условий пиролиза (вакуум или воздух, водород, азот и аммиак под давлением) [c.360]

Интересны изменения орлона при более интенсивном прогреве волокно последовательно становится желтым, коричневым и, наконец, черным. Несмотря на то, что после 60 час. прогрева при 200° волокно становится черным, оно сохраняет более половины первоначальной прочности. Кроме того, почерневшее волокно крайне устойчиво к дальнейшему прогреву даже в пламени бунзеновской горелки. Такое волокно почти не горит потеря веса волокном составляет при этом всего около 30 о. При сухом прогреве полиакрилонитрила интенсивная деструкция его макромолекул пе наблюдается, одпако в макромолекулах происходят некоторые химические перегруппировки, приводящие к окрашиванию волокна и потере растворимости. Эти превращения сопровождаются уменьшением содержания водорода [c.381]

Однако участок молекулярной цепи полимера, самостоятельно участвующий в реакции, не всегда совпадает с элементарным звеном полимера. Так, элементарным звеном полиакрилонитрила является остаток нитрила акриловой кислоты, а в большинстве химических превращений полиакрилонитрила участвует звено, соответствующее динитрилу а-метилглутаровой кислоты, состоящему из двух элементарных звеньев [c.215]

Изменение цвета реакционной массы обусловлено влиянием температуры на химические превращения полиакрилонитрила, исследованию которых посвящено много работ. Ко-баяси [56] при спектрографическом исследовании обнаружил новую полосу поглощения у полиакрилонитрила в растворе, подвергнутом длительному нагреванию при 100°С. Изучение влияния температуры показало, что при нагревании волокно из полиакрилонитрила сначала желтеет, затем становится оранжевым и, наконец, при высокой температуре (свыше 200°С) и в присутствии кислорода воздуха — черным. Изменение окраски при нагревании объясняется внутрицепной циклизацией полиакрилонитрила, сопровождающейся возникновением сопряженных двойных (винильные относительно азота и алильные) связей [57, 58]. [c.22]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

За химическими превращениями полиакрилонитрила в процессе О блучения следили по изменениям электронных и колебательных спектров поглощения. [c.155]

Полиоксимы могут служить исходными продуктами для разнообразных химических превращений. В результате дегидратации из полнакролеиноксима образуется полиакрилонитрил [c.318]

Химические свойства полиакрилонитрила в большой мере определяются наличием нитрильных боковых групп. Нитрильные группы могут быть путем омыления превращены в амидные, имидные или карбоксильные, при взаимодействии с аммиаком — в имидинные при взаимодействии с магнийорганическими соединениями — в кетиминные. Группы N претерпевают превращения также при реакции с гидразином, гидроксиламином, различными аминами и их производными [143]. [c.565]

С этой целью полиакрилонитрил предварительно выдерживали при 200 °С, т. е. При те М(пературе, при которой деструкция не происходит, а химические превращения св одятся к накоплению участков сопряжения при увеличении продолжительности нагре- [c.218]

Прядильные растворы полиакрилрнитрила в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, концентрированных растворах Na NS также термически нестойки и при температурах выше 100—120° С претерпевают сложные химические превращения (сшивка, циклизация и т. п.). Поэтому при нагревании выше 100°С эти растворы окрашиваются и вязкость их быстро увеличивается. Особенно нестойки при нагревании растворы полиакрилонитрила в диметилформамиде, так как диметилформамид выше 70—80° С сам разлагается на диметиламин и муравьиную кислоту. Этот процесс значительно ускоряется при наличии следов воды, которая всегда присутствует в гигроскопичном диметилформамиде. [c.146]

При нагревании таких полимеров, как поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, полиакрилонитрил, поливинилацетат и других разрыва цепей главных валентностей не наблюдается, а происходит выделение различных продуктов, сопровождающееся обычно необратимыми химическими превращениями полимера. Так, нагревание поливинилхлорида и его производных сопровождается их дегидрохлорированием и образованием длинноцепочечных соединений с системой сопряженных связей, так называемых полиенов. При нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота, при нагревании полиакрилонитрила выделяется незначительное количество ЫНз и НСМ, но в основном идут реакции внутримолекулярных перегруппировок, приводящие к образованию длинных цепей циклического строения. Эти же реакции могут протекать между цепями, вследствие чего в полимере возникает сетка. [c.12]

Степень превращения в полиоксим может достигнуть 93%. Полиоксимы растворимы в воде, щелочах и слабокислых растворах. Они могут служить исходными продуктами для разнообразных химических превращений. Так, в результате дегидратации из полиакролеиноксима образуется полиакрилонитрил [c.377]

При температурах выше 700° С полиакрилонитрил подвергается химическому превращению в полимер циклической структуры, содержащий сопряженные двойные связи [209, 210]. В зависимости от условий пиролиза (вакуум или воздух, водород, азот и аммиак под давлением) образуются продукты с различными свойствами. В ряде случаев может быть получен продукт графитовой структуры, обладающий свойствами полупроводников (удельная электропроводность MomI m). [c.355]