Органические соединения переходных элементов

Органические соединения переходных элементов 255 [c.255]

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Органические производные для большинства переходных металлов, несмотря на многократные попытки, до последнего времени получить не удавалось. Трудность получения органических соединений переходных элементов объясняется малой прочностью ковалентной связи между металлом и органическим радикалом [ИЗ, 114]. Однако, несмотря на значительную трудность получения подобного рода соединений, многие ученые не оставляли попыток выделить различные типы органических производных переходных металлов. Особенно большой прогресс в развитии органической химии переходных металлов был достигнут в начале 50-х годов. Этому способствовал, с одной стороны, открытый в 1951 г. своеобразный и по структуре и по свойствам класс металлорганических [c.85]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.228]

Переходные элементы проявляют гораздо большее многообразие типов химической связи, чем любой элемент главных подгрупп, Так, в разд. 6.7 было показано, что они могут существовать во многих разных состояниях окисления. Они могут образовать комплексные ионы с электроотрицательными элементами, такими, как галогены, или со стабильными молекулами, такими, как Н2О и ЫНз. Они способны образовать соединения с органическими радикалами, такими, как СНз, и со стабильными органическими молекулами типа бензола. Они могут образовать связи с металлами главных подгрупп или с другими переходными металлами. Короче говоря, многообразие соединений переходных элементов почти безгранично. [c.249]

Окраска неорганических соединений. Если не рассматривать природу окраски органических соединений, то можно сказать, что окраска неорганических соединений обусловлена поглощением света либо за счет d-d-переходов, либо за счет переноса заряда, d—d-Переходы характерны только для соединений переходных элементов, окраска которых весьма разнообразна по [c.239]

При рассмотрении органических соединений мы прежде всего будем интересоваться их диамагнетизмом (естественно, здесь не будут обсуждаться парамагнитные свойства радикалов в условиях наблюдения ЭПР), а при рассмотрении неорганических соединений (точнее, комплексных соединений переходных элементов)—наоборот, их парамагнетизмом. [c.414]

В книге рассматриваются электрохимические реакции, в которые вступают органические соединения, содержащие элементы I, II, III групп периодической системы и переходные металлы. Обсуждается механизм электродных процессов, природа промежуточных и конечных продуктов электролиза. В таблицах систематизированы электрохимические характеристики отдельных классов элементоорганических соединений. [c.255]

Циничные органические производные переходных элементов характеризуются очень низкой термической стойкостью. Ароматические соединения более стойки, чем алифатические. [c.243]

Классификация металлоорганических соединений переходных элементов по типам лигандов в настоящее время считается более удобной, чем прежнее деление по группам периодической системы. - Химическое, поведение данного класса соединений определяется свойствами органической группы (особенно в тех случаях, когда она занимает несколько координационных мест) в большей степени, чем природой атома металла. Чтобы компенсировать недооценку влияния металла, в предметном указателе дана классификация соединений по металлам. [c.9]

Во второй половине прошлого столетия, когда закладывался фундамент химии металлоорганических соединений непереходных элементов, считали, что переходные металлы не способны давать органические производные. Лишь в начале настоящего столетия были получены метильные соединения платины [1], а широкое развитие химии органических производных трехвалентного золота началось в основном в тридцатые годы нынешнего столетия [2]. В сороковых годах органическая химия переходных элементов, кроме упомянутых соединений золота и платины, охватывала. также комплексы платины и палладия с олефинами, строение которых в то время не было еще правильно понято, а также фенильные соединения Хайна, казавшиеся совершенно таинственными. [c.11]

Органические соединения переходных металлов. Переходными называют металлы, у которых происходит достройка внутренних d-уровней после того, как уже произошло заполнение s-уровней с большим квантовым числом. К переходным относятся металлы с порядковыми номерами 21—30 (от скандия до цинка), 39—47 (от иттрия до серебра), 71—80 (от лютеция до ртути). Многие из этих элементов образуют органические соединения необычного строения. [c.338]

Соединения переходных металлов значительно менее устойчивы, не столь многочисленны и меньше изучены, чем соединения металлов главных групп. Исключением являются органические соединения трех элементов второй подгруппы Zn, С(1, Hg, сходные по своей устойчивости с соединениями элементов главных групп. В атомах этих трех элементов все внутренние орбиты заняты электронами так же, как и у элементов главных групп. [c.608]

Обсуждаемая здесь разновидность теории МО в применении к соединениям переходных элементов известна под названием метода Вольфсберга и Гельмгольца [66], а в применении к органическим соединениям обычно называется расширенным методом Хюккеля [67] или методом Гоффмана [68]. В методе Вольфсберга—Гельмгольца вместо точного одноэлектронного гамильтониана Хартри — Фока, куда в явном виде входит межэлектронное взаимодействие, рассматривается эффективный оператор Хартри—Фока, матричные элементы которого определяют как эмпирические параметры. Предполагается, что таким образом можно скомпенсировать приближенный характер подхода и, более того, возместить неучет электронной корреляции в рамках одноэлектронной теории Хартри—Фока. [c.38]

В сборнике публикуются работы, посвященные вопросам химии, физико-химии и практического применения элементоорганических соединений. Сборник включает исследования по следующим направлениям методы синтеза органических соединений переходных и непереходных элементов, перекисных элементоорганических соединений, общие химические свойства элементоорганических соединений, кинетика и механизм термического и фотохимического разложения, автоокисления и озонолиза, взаимодействия с перекисями, спектроскопия, хроматография, полярография и др. физико-химические методы анализа элементоорганических соединений. [c.2]

Для органических полупроводников исследовались те же реакции, а также распад N26, окисление кумола и других алкил арильных соединений и т. д. Температуры катализа и удельные скорости, отнесенные к 1 см поверхности, в ряде случаев оказались того же порядка, что и при катализе соединениями переходных элементов, но не достигают активности таких вы-даюш,ихся катализаторов, содержащих переходные металлы, как каталаза или металлическая платина. [c.19]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

Комплексы переходных металлов с органическими соединениями элементов V группы, главным образом азота и фосфора. Распространенными лигандами являются, например, триал-кил- или триарилфосфины, а также фосфиты. [c.239]

Наиболее экономичны процессы, в которых используется дешевый окислитель — кислород. Для участия кислорода в окислительных процессах необходима его активация. В случае протекания радикальноцепной реакции в растворе кислород активируется вследствие образования перекисных радикалов, например RO2. Неорганический аналог таких радикалов может получаться при взаимодействии кислорода с некоторыми соединениями металлов. Возможна также активация кислорода в координационной сфере переходного металла, входящего в состав катализатора [716]. Активация кислорода на поверхности твердых катализаторов включает стадии постепенного присоединения электрона с образованием 0Y, 0 , 0 , О возможна активация кислорода и без образования заряженной формы [435, 717]. Катализаторами процессов с участием кислорода являются чаще всего кислородные соединения переходных элементов с незаполненными d- или f-оболочками, в которых процесс отдачи электронов происходит с относительно небольшой затратой энергии. Кроме того, эти же катализаторы способны легко образовывать с органическими реагентами координационные поверхностные соединения, что облегчает протекание реакций взаимодействия с кислородом. Ранее мы обсуждали (см. гл. 2), что при хемосорбции тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов, тиофенов на твердом катализаторе возможна их активация. Поэтому в присутствии активированного на поверхности кислорода могут протекать реакции окисления сернистых соединений. [c.249]

Связь в органических соединениях переходных элементов осуществляется за счет электронов более глубоких /-уровней, которая называется я-комплексной связью. Это оказывает влияние на характер о-связей в этих соединениях, которые, как правило, менее прочные. Исключением из этих веществ являются комплексные -орбита [ьные соединения, образованные за счет -электронов некоторыми переходными элементами (Ре, Со, N1, V, Т1, Мп и др.). [c.173]

Циклопентадиенильный анион образует с катионами таких металлов, как железо, кобальт и др., интересные соединения. Одним из таких веществ, обладающих ароматическими свойствами, является ферроцен (бициклопентадиенилжелезо). Он относится к органическим производным переходных элементов. Ферроцен имеет сандвичевую ( бутербродную ) структуру два цнклопентадие-нильных кольца заключают между собой атом двухвалентного железа. Вся эта система связывается единой молекулярной орбиталью обобществленных электронов [c.336]

По характеру химической связи элементов с углеродом и другими элементами в их составе элементоорганические соединения делят на две большие группы. В первую группу включают соединения в- и р-элементов непереходных элементов), а во вторую — органические производные й- и /-элементов (переходных элементов). Для соединений первой группы характерно образование ковалентных полярных <7-связей. Для органических производных второй группы типичны комплексные соединения с участием -электронов предвнешней электронной оболочки атомов элемента. Существуют и другие способы классификации, однако свойства элементоорганических соедршений столь разнообразны, что проще рассмотреть наиболее типичные из них в порядке изменения строения электронной оболочки атома элемента, как это делалось при рассмотрении свойств неорганических соединений. [c.588]

Химическая связь в ферроцене между двумя пентадентатными лигандами и атомом железа осуществляется за счет того, что тг-электроны лигандов (по 5 от каждого лиганда) и 8 валентных электронов атома железа заполняют связывающие и несвязывающие МО комплекса, обеспечивая его устойчивость. Хром имеет на два ва тентных электрона меньше, поэтому необходимые 18 суммарных электронов для заполнения МО в соответствующем комплексе хрома достигаются, если в качестве лигандов взять бензольные кольца. Дибензолхром (СбНб)2Сг так же, как и ферроцен, относится к тт-комплексам, называемым ио причине участия в образовании комплекса лигандов с тг-электронными системами, О важности таких соединений говорит то, что большую часть современной органической химии переходных элементов составляет химия тг-комплексов. [c.369]

Металлорганическне соединения образуют очень большое семейство органических соединений. Здесь они рассмотрены в последовательности размеш,ения металлов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева сначала соединения металлов первой групиы. Ча, Си), затем металлов второй группы (Mg, 2и, Hg), третьей (А1), четвертой (Ое, 5и, РЬ) и, наконец, органические соединения переходных металлов (Т1, Сг, Ре, Со, N1, Р(1, Р1). [c.249]

Органические производные переходных металлов, содержащие ог-связи Мб —С, обычно получают путем алкилирования (арилиро-вания) соединений переходных металлов соответствующими литий-, натрий-, цинк-, магний-, алюминий- или свинецорганическими соединениями [431—643], Наряду с этим методом в повседневную практику органической химии переходных элементов все более широко проникают многие весьма специфические (окислительно-восстановительные, электро- и фотохимические) методы синтеза. [c.103]

Квантовохимические расчеты электронного строения насыщенных органических молекул, так же как и неорганических соединений (включая соединения переходных элементов), могут быть проведены с помощью полуэмпирических методов МО, учитывающих не только л-электроны, по и все валентные электроны. Такие методы интенсивно разрабатывались в течение последнего десятилетия. Сейчас они успешно применяются для изучения структуры, химической связи, реакционной способности соединеиий, д.тя интерпретации оптических и ентгеновских спектров, спектров ИМР и ЭПР. Тем не менее, за исключением монографии Поила и Ьеве-риджа [10], в литературе отсутствуют систематические описания [c.5]

Одной из особенностей, имеющей важное значение при получении особо чистых веществ разложением МОС, является то, что исходные металлоорганические соединения в процессе синтеза очищаются от микропримесей других элементов. Это явление объясняется избирательностью синтеза металлоорганических производных. Так, при синтезе алкильных соединений непереходных металлов можно ожидать, что чистота конечного продукта будет выше чистоты исходных реактивов по микропримесям переходных металлов, для которых алкильные производные нехарактерны. Аналогичная очистка должна происходить и при синтезе органических соединений переходных металлов от микропримесей непереходных мета.тлов. [c.99]

С 50-х годов развивается повое направление в органической химии. Синтезируются многочисленные органические соединения переходных металлов, в том числе и металлов группы платины. К ним относятся оле-фиповые я-комплексы палладия и платины, сэндвичевые соединения рутения, осмия, иридия и др. Во вновь синтезируемых соединениях необходимо определять углерод, водород, металл, а также другие элементы (чаще всего галогены), входящие в состав молекулы. В связи с почти полным отсутствием опубликованных данных об особенностях анализа этих соединений очевидна необходимость разработки соответствующих методов элементного анализа. Дороговизна большинства платиновых металлов, а также малые количества соединений, предоставляемых для анализа, делают актуальной задачу одновременного онределения нескольких элементов в одной мнкронавеске вещества. [c.297]

Хотя гетерогенные системы мало что дают для установления взаимосвязи между свойствами органических соединений переходных металлов и каталитическими свойствами инициирующих систем, тем не менее следует отметить, что предполагаемый химизм индивидуальных реакций процесса полимеризации (реакция роста, спонтанного обрыва, передачи цепи на водород и на Al-органический компонент и реакция реинициирования) полностью согласуется с известными реакциями металлорганических соединений переходных элементов. По-видимому, важным фактором, обусловливающим устойчивость гетерогенных катализаторов является их фазовое состояние. Для внесения большей ясности в этот вопрос представляет интерес исследование влияния фазового состояния на термическую устойчивость АПМ и их комплексов. [c.249]

Учитывая необычную термическую и коррозионную устойчивость соединений третьего класса, можно не сомневаться, что соответствующие катализаторы найдут свои применения. Сводка данных приведена в табл. 4. Следует подчеркнуть, что как редоксные катализаторы, содержащие переходные элементы, так и новые катализаторы этого типа, не содержащие переходных элементов, имеют одну общую особенность — все они электронные проводники с металлической или полупроводниковой проводимостью. Этому условию удовлетворяют германий ж кремний и их электронные и кристаллохимические аналоги, тугоплавкие соединения переходных элементов, а также органические полупроводники. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология