Устойчивость комплексных соединений в растворе

УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ в РАСТВОРЕ [c.262]

Устойчивость комплексных соединений в растворах [c.373]

Определение состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворе [c.167]

Какие факторы влияют на устойчивость комплексных соединений в растворах [c.114]

Колычев В. S., Парамонова В. И. Применение спектрофотометрии для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах.— В кн. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений . М.— Л., 1964, с. 30—73. [c.478]

Определение констант устойчивости комплексных соединений в растворах [c.350]

Устойчивость комплексных соединений в растворах зависит от целого ряда факторов. [c.72]

Не менее важная характеристика процесса комплексообразования — изменение энтропии [2, 3, 50, 74—79], поскольку в совокупности с изменением энтальпии оно определяет устойчивость комплексного соединения в растворе. Зная термодинамическую константу устойчивости комплекса и значение ДЯ° реакции, можно вычислить изменение энтропии А , исходя из уравнения [c.27]

Тип 1. Для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах наиболее благоприятен первый тип электродных реакций. Методы определения констант устойчивости разработаны для этого случая наиболее подробно. Данные, полученные полярографически, на равных правах с результатами других методов, вошли в справочную литературу по константам устойчивости комплексных соединений 3, 4]. Полярографический метод отличается простотой, достаточно хорошей воспроизводимостью, возможностью измерений в сильно разбавленных растворах. Уравнения, позволяющие установить состав комплекса в расгворе и определить его константу устойчивости (Р) по результатам полярографических измерений, хорошо известны [5]. [c.71]

Большое внимание уделено химии лабильных комплексных частиц, факторам, влияющим на устойчивость этих частиц, основным способам определения коистант устойчивости комплексных соединений в растворе. [c.2]

В некоторых случаях такой оценки термодинамической устойчивости оказывается недостаточно. Еще раз вернемся к рас- смотрению термодинамической устойчивости комплексных соединений в растворах. При сравнении такой устойчивости допускается, что установленный при 25 °С ряд устойчивости остается неизменным и при других температурах [93]. Однако термодинамические закономерности показывают, что из-за разницы в тепловых эффектах реакций комплексообразования изменение температуры по-разному влияет на устойчивость комплексов. -Это приведет к перестановкам в рядах устойчивости по сравнению с последовательностью, верной для 25 °С. [c.46]

Два первых раздела книги охватывают наиболее широко используемые участки электромагнитного спектра, связанные с электронными и колебательными переходами. Раздел I, посвященный применению спектрофотометрии для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах [c.3]

Систематические работы по определению состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах проводились многими исследователями. Работа Остромысленского [1] является одной из самых первых работ в этой области, выполненных в России. Остромысленский предложил метод определения состава соединения, образующегося в растворе. Растворы реагирующих веществ смешиваются в различных соотношениях, но при этом сумма концентраций остается одинаковой. Используя закон действия масс, он показал, что количество соединения В Ат достигнет максимума в том опыте, где реагирующие компоненты смешаны в отношениях, в которых они реагируют друг с другом. Много позже французский исследователь Жоб опубликовал работу, теоретическая часть которой по существу совпадает с работой Остромысленского. [c.489]

Применение метода катионного обмена для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворе. [c.542]

Спектрофотометрический метод часто применяется для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. При этом для определения состава образующихся комплексов пользуются диаграммами состав — свойство. Обычно используют не весь спектр поглощения, а выбирают в качестве свойства оптическую плотность растворов при какой-либо заданной длине волны. Если при этом состав системы меняют таким образом, чтобы общее число молей металла и лигандов оставалось неизменным, то такой метод исследования называется методом изомолярных серий или методом Остромысленского — Жоба [1]. На таких диаграммах наблюдается обычно один единственный максимум, а между тем в системах образуется чаще всего несколько соединений. Легко показать, что при образовании нескольких соединений максимум оптической плотности не совпадает с максимумом накопления ни одного из них, т. е. не указывает на состав ни одного из образующихся соединений [2]. [c.102]

Измерение проводимости разбавленных растворов может быть использовано для оценки степени ионизации [21] и устойчивости комплексных соединений в растворе [22, стр. 426]. [c.8]

В настоящем обзоре рассматриваются вопросы, связанные с этими двумя аспектами. Мы не касаемся методов определения устойчивости комплексных соединений в растворах на основе измерения потенциалов полуволн, которые достаточно подробно рассмотрены в литературе [1—4]. [c.256]

Сведения о составе равновесной смеси в конкретных условиях эксперимента (температура, концентрация) можно получить, зная константу равновесия реакции комплексообразования К или непосредственно связанное с ней изменение свободной энергии AG в этом процессе (см. уравнение 11.44). Поскольку величины /С и AG позволяют рассчитать степень диссоциации комплексов, их можно рассматривать как меру устойчивости комплексных соединений в растворе и газовой фазе в заданных условиях эксперимента. Хотя величины /С и AG не могут служить истинной мерой энергии ДА-связей, их часто используют в качестве относительной меры энергии координационных связей в рядах различных комплексов. Однако сопоставлять энергию межмолекулярных связей на основе констант равновесия следует с осторожностью. При этом необходимо учитывать влияние энтропийного члена на соотношение величин AG и АЯ. Взаимосвязь параметров AG, АЯ и А5 видна из уравнения (П.45) AG = АН — TAS. Если член TAS мал, то АН AG. Это возможно либо при температурах, близких к абсолютному нулю, либо в процессах, протекающих без изменения энтропии (А5 = 0). Ни то, ни другое условие обычно не выполняется в рассматриваемых реакциях. Во-первых, термодинамические параметры реакций комплексообразования, как правило, определяют при температурах О—100 °С, т. е. при температурах, лежащих значительно выше абсолютного нуля, во-вторых, связывание двух свободных молекул Д и А в одну молекулу комплекса ДА приводит к уменьшению числа степеней свободы системы и, следовательно, к заметному уменьшению энтропии при комплексообразовании (AG < 0). [c.100]

Методы ионного обмена широко применяются при исследовании состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. Вначале были разработаны методы, основанные на катионообменном распределении. При использовании этих методов необходимо считаться с возможностью поглощения ионитом не только свободных катионов металла, но и катионных комплексов. Соответствующие поправки должны быть либо пренебрежимо малы, либо их следует учитывать при вычислении (например, как в методе Фронеуса). Результаты, получаемые с помощью этих методов, относятся к комплексам, в которых катион связан с двумя или иногда тремя лигандами. [c.414]

Определение состава и устойчивости комплексных соединений в растворе. Простота и достаточная точность фотометрических измерений привели к широкому использованию фотометрических методов для исследования реакций в растворе и особенно цветных реакций, имеющих химико-аналитическое значение. Для определения состава соединений часто применяется метод изо-молярных серий. При использовании этого метода готовят серию растворов, в которых отношение концентрации центрального иона к концентрации лиганда изменяется от 9 1 до 1 9, [c.78]

Шлефер Г. Л. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах, М.—П., Хпмия, 1964. [c.35]

Устойчивость комплексных соединений в растворах. Константы устойчивости и константы нестойкости. Факторы, влияющие на устойчивость комплексных соединений в растворах температура, хелатный и макроциклический эффекты, заряд центрального иона-комплексообразователя. Теория координационной химической связи метод валентных связей, теория кристаллического поля. Спектрохимический ряд лигандов, энергия стабилизации координационных сфер катионов -металлов. Цвет комплексных соединений и кинетическая подвижность лигандов в координационной сфере. [c.214]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Для определения состава ионов и степени окисления элементог в них можно использовать метод носителей с последующим применением любого физико-химического метода отделения носителя вместе с искомой химической формой радиоактивного элемента Широкое распространение получили методы определения составг ионов и их доли в растворе, основанные на определении констант устойчивости комплексных соединений в растворах, содержащю комплексообразующие вещества. [c.104]

Разделение осаждением фосфатов. Разделение основано на различной растворимости фосфатов и устойчивости комплексных соединений в растворах, образующихся при взаимодействии фосфатов циркония и гафния с серной, фосфорной, фтористоводородной и щавелевой кислотами. Комплексы легко разлагаются с сохране- [c.32]

Тот факт, что количественные данные для оценки влияния ионов SiF " на экстракцию были получены независимым методом (методом ионного обмена), представляет особый интерес в связи с часто имеющей место не-онределенностью в идентификации и оценке устойчивости комплексных соединений в растворах. Кроме того, это обстоятельство показывает возможность использования данных, полученных независимыми методами, для расчетов различных химико-технологических процессов (экстракционных, сорбционных, осадительных и т. д.). [c.79]

Шлефер Г. Л. Комплексообразование в растворах. Методы определен1 я состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах/Пер. с нем. под ред. А. А. Гринберга. М.—Л. Химия, 1964. 379 с. [c.420]

К0МПЛ1 КСНЫХ соединений КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ — величины, характеризующие устойчивость комплексных соединений в растворе. Комплексы ионного типа в растворе равновесным образом распадаются по схеме [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология