Металлы как уходящие группы

Рекомбинация газов обычно осуществляется с помощью катализаторов (Р1, Рё и др.), которые наносятся на инертные носители и помещаются в вентиляционных пробках, т. е. на пути ухода газов из аккумуляторов. Несмотря на кажущуюся простоту, данный путь имеет много недостатков и не может быть рекомендован для создания необслуживаемых стартерных батарей. Назовем основные недостатки при каталитическом образовании одного моля воды выделяется около 313 кДж, что создает ряд технологических проблем. Повышение температуры катализатора приводит к потере образующейся на нем воды за счет испарения. Сама батарея может оказаться в условиях перегрева, так как часть тепла рекомбинации в виде горячей воды будет попадать в электролит в качестве катализаторов используются металлы платиновой группы, которые не могут быть рекомендованы для применения их в массовых изделиях имеется опасность попадания частиц катализатора внутрь аккумулятора, что может вызвать усиление саморазряда батарей. Все эти трудности делают каталитические системы малопригодными для стартерных батарей, габариты которых строго лимитированы, а удельные характеристики должны находиться на весьма высоком уровне. [c.186]

Следует, однако, обратить внимание на два ограничивающих обстоятельства. Во-первых, ароматический характер зависит от доступности, но не обязательно от наличия электронной плотности в данной точке кольца. Если даже металл примет суммарный отрицательный заряд, то будет правильнее всего предположить, что атакующая положительная группа довольно легко поляризует связь металл — кольцо и будет оттягивать часть заряда. Во-вторых, даже если заряд переходит с кольца на металл, то он не уходит очень далеко. Кроме того, можно было бы видеть, что избыточный- заряд на металле создается вдвое быстрее, чем уходит от одного из колец. Поэтому вызываемый зарядом индуктивный эффект и (или) непосредственное влияние поля должны гораздо меньше сказываться в этом случае, чем если бы поляризующая группа была расположена просто в кольце. Отсюда следует, что умеренная гетерополярность всей в целом связи металла с кольцом вполне допустима. [c.43]

Влияние групп, уходящих в виде электрофильных частиц. Наиболее легко уходят в форме электрофильных частиц металлы (М >Н ). В случае протона тенденция к уходу зависит от влияния окружающих групп (см. образование карбанионов, разд. 7.1.1.3). [c.345]

Третью подгруппу лантаноидов и актиноидов образуют европий с иттербием и америций с нобелием, причем эта ветвь уходит вправо от бария, поскольку европий и иттербий оказываются менее электроположительными, чем щелочноземельные металлы. Хотя все лантаноиды принадлежат к III аналитической группе, сульфаты двухвалентных европия и иттербия нерастворимы в воде и эти ионы тяготеют ко второй группе. [c.100]

Пиролиз солей тяжелых металлов приводит к образованию кетонов. Одна карбоксильная группа превращается в карбонильную, а другая уходит в виде двуокиси углерода (карбоната). Хотя ацетон был открыт именно [c.327]

Карл Карлович Клаус (1796—1864) занимал в Казанском университете кафедру химии. Как раз в 40-е годы он интенсивно занимался исследованием металлов платиновой группы и в год поступления Бутлерова в университет сообщил об открытии в платиновых остатках нового элемента, названного им рутением. Клаус был блестящим экспериментатором и в области анализа платиновых металлов брал верх над таким прославленным химиком, как Берцелиус. Когда в университете были Клаус и Зинин одновременно, Клаус читал только неорганическую химию. С 1847 г., после ухода Зинина, на Клауса легло преподавание в университете всех разделов химии . Клаус был не только химиком, но и видным ботаником. Совмещение различных специальных инте ресов было весьма характерным [c.14]

Другим путем попадания водорода в металл может быть образование химических соединений между металлом и водородом— гидридов, распадающихся со временем с выделением водорода [17, 18, 21]. Следует отметить, что связь водорода с металлами может быть ионной, ковалентной и металлической [22]. Случаи ионного типа связи (или полярного), когда водород является отрицательным ионом, встречаются в соединениях водорода с щелочными и щелочноземельными металлами и отличаются высокой стабильностью. Ковалентная связь известна, например, у гидридов АзНз и 5ЬНз, отличающихся летучестью. Металлическая связь характерна для соединений водорода с металлами переходной группы и напоминает интерметаллические соединения. Таким образом, сила связи в соединениях водорода с металлом может быть разной в зависимости от природы металла, а также наличия примесей в нем. В некоторых работах было установлено, что действительно при выделении водорода на некоторых металлах наблюдается гидридообразование [23, 24]. Одна часть образовавшегося при разложении гидридов атомарного водорода уходит из металла, а другая часть диффундирует в металле. [c.269]

На платине и металлах платиновой группы атомы циклогексана могут, как это следует из секстетной модели мультиплетной теории, сорбироваться на поверхности плоско, теряя при этом шесть атомов водорода. При десорбции с поверхности молекула приобретает шесть атомов дейтерия и уходит в объем в виде СбНбОб. Возможно, что во время пребывания на поверхности атомы водорода обмениваются местами с атомами дейтерия таким образом, что при быстрой десорбции успевает обменяться только часть атомов, а при более длительной — все шесть. Этим может [c.167]

Наличию шести электронов на внешнем р-уровне отвечает стабильная оболочка инертных газов, в то же время из переходных металлов с десятью внешними электронами только один палладий имеет внешнюю заполненную оболочку d , да и то лишь в свободном состоянии, а в металлическом состоянии два его электрона уходят из этой оболочки, становясь электронами проводимости. У обоих аналогов палладия даже свободные атомы не имеют заполненной d -oбoлoчки и один или два электрона оказываются на -уровне (конфигурация dV у никеля и dV у платины). Только что заполненная d - -оболочка у меди, серебра и золота (конфигурация d V) оказывается непрочной и эти металлы 16 группы легко образуют ионы с зарядами 2+, 3+ и даже 4+, чего не происходит с одновалентными щелочными металлами, ионы которых всегда имеют внешнюю прочную оболочку р . Высокие потенциалы ионизации внешних р-электронов неметаллов и в 2—3 раза более низкие потенциалы ионизации d-и s-электронов переходных металлов делают маловероятным переход электронов от неметалла к металлу при образовании этих соединений. На это же указывают большие различия электроотрицательностей неметалла и металла. [c.176]

Превращение карбонильной группы кетонов в метиленовую может быть также осуществлено восстановлением амальгамой цинка в хлороводородной кислоте (по Клеммен-сену). Реакцию обычно проводят в инертном в условиях реакции органическом растворителе (чаще всего-в толуоле). В образовавшейся трехфазной системе большая часть кетона остается в верхнем органическом слое, протонированный кетон - в водном слое и частично адсорбированный - на поверхности металла. Предложен механизм этой реакции. Вначале карбонильный атом углерода протонированного кетона связывается с поверхностным атомом цинка образуется интермедиат, в котором бывший карбонильный атом углерода связан одновременно с гидроксильной группой и атомом одновалентного цинка на поверхности металла. Затем гидроксильная группа протонируется и уходит в виде молекулы воды, а дефицит электронов на реакционном центре покрывается за счет подачи пары электронов вторым атомом цинка. Образуется новый интермедиат, связанный с поверхностью металла двумя связями при этом один атом цинка уходит с поверхности в виде иона. Протонирование этого интермедиата приводит к образованию соответствующего метиленового соединения и еще одного катиона 2п . [c.263]

Механизм образования бензоина включает в качестве первой стадии взаимодействие цианида щелочного металла с альдегидом, приводящее к циангидрину. Однако в получившемся циангидрина (VHI) а-водород обладает довольно кислым характером, поскольку образующийся при уходе протона карбанион стабилизирован одновременно фенильной и нитрильной группами. При pH, который имеет раствор цианида, легко образуется карбанион (IX), сходный с анионом бензильного типа, и на следующей (медленной) стадии этот анион атакует углерод карбонильной группы второй молекулы альдегида. Отщепление H N от продукта [c.351]

Что касается внутренней отделки зданий, то здесь пластмассы, вероятно, будут царить безраздельно. Представим себе интерьер будущего стены и перекрытия облицованы звукоизолирующими пенопластами, расположенными как в сэндвиче между слоями металла, керамики, прессованного дерева или пластика ковровые покрытия для пола, поглощающие шаги трудновоспла-меняющиеся декоративные занавесы, люминесцентные светильники, закрытые пластмассовыми панелями, позволяющими создавать освещение любого желаемого цвета мягкая мебель из надувного пластика и другие предметы из не требующих ухода красивых искусственных материалов создадут совершенно новую жилую атмосферу. Стены могут быть оформлены ковровыми обоями толщиной 5 мм, СОСТОЯ1ЦИМИ из миллионов синтетических волокон, которые пронизывают ткань-подложку. Такие обои ЯВЛЯЮТСЯ отличным звукопоглотителем. Для обновления поверхностей, отделанных пластиком, достаточно удалить пластиковый слой. На освободившуюся чистую бумажную подложку можно наклеивать другую синтетическую пленку, создающую желаемый декоративный эффект. Для всех этих изделий особенно пригодны пластмассы группы поливинилхлорида, которые хорошо формуются, структурируются и устойчивы к действию влаги и жестких нагрузок. [c.207]

Более позитивные предсказания можно сделать при сравнении реакций нуклеофильного и электрофильного замещения в алифатическом ряду. В одном процессе при уходе отщепляющейся группы освобождается место для электронной пары реагента, а в другом — электронная пара при уходе отщепляющейся группы остается. В реакциях первого типа входящая и уходящая группы субстрата перемещаются со своими электронами связи и обычно являются анионами, такими, как окси-анионы или галогенид-ионы в реакциях второго типа эти группы входят и уходят без своих электронов связи и поэтому обычно являются катионами, такими, как ионы металлов или водорода. Вследствие того что множество простейших катионов представляет собой катионы металлов, можно ожидать, что электрофильное замещение в алифатическом ряду распространено в химии металлоорганических соединений, точно так же как нуклеофильное замещение распространено в химии соединений, которые по контрасту мы могли бы назвать неметаллоорганическими. Все металлы, связанные подходящим образом с другими группами, являются потенциальными участниками таких реакций, поэтому можно ожидать, что к электрофильному замещению в алифатическом ряду будут относиться главным образом реакции замещения металла на металл в алкилах металлов, а также представляющие особые случаи реакции замещения водорода на водород. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология