Псевдокритические константы

Удовлетворительное определение псевдокритических констант углеводородных газовых смесей дается правилом аддитивности на основе мольной доли /,- компонентов газовой смеси [c.20]

КРИТИЧЕСКИЕ И ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ [c.129]

Псевдокритические константы предложены для определения приведенных величин смесей с тем, чтобы соответствующие значения приведенных величин чистых компонентов могли быть использованы для определения свойств смесей. [c.142]

Псевдокритические константы представляют собой среднемольные значения критических констант компонентов смеси [c.142]

Рис. П-19, Зависимость псевдокритических констант нефтяных фракций от нх относительной плотности и характеризующего фактора

При проверке по Р —V —Т данным неполярных смесей и обычным приведенным корреляциям по трем параметрам оказалось, что все методы, основанные на использовании псевдокритических констант, дают примерно одну и ту же погрешность, равную 3—5%- В основном эта ошибка обусловлена неточностью Р—V—Т корреляций по трем параметрам, так что сама концепция псевдокритических констант может рассматриваться как полезная и достаточно надежная. Как уже упоминалось в разделе VI. 9, можно считать, что правила определения псевдокритических констант основаны на уравнении (П.ЗО), которое связывает второй вириальный коэффициент с межмолекулярной потенциальной функцией но с другой стороны, если это так, то нельзя рассчитывать а хорошие результаты при высоких давлениях, когда необходимо учитывать третий, четвертый и последующие вириальные коэффициенты. Однако все правила основаны на большом эмпирическом материале, благодаря чему конечные результаты имеют достаточно общий характер. Все правила определения псевдокритических констант дают хорошие результаты только для неполярных смесей. Без сомнения, проверка правил на полярно-неполярных смесях выявила бы большие ошибки, но такая проверка невозможна. Так или иначе, во всех случаях максимальные ошибки имели место вблизи Тг и Рг 1, поэтому при расчетах для этой области параметров следует действовать осторожно. [c.347]

Определение псевдокритических констант 65 [c.65]

Определение псевдокритических констант [c.65]

Естественный нефтяной газ, крекинг-газ и их фракции состоят из низших представителей соответствующих классов углеводородов, и для определения их псевдокритических констант исходят из установленной указанным выше опытным путем аддитивности этих параметров на базе молярной доли [c.65]

Коэффициенты сжимаемости могут быть найдены для различных газовых смесей экспериментальным путем. Однако для многих практических задач коэффициенты сжимаемости можно рассчитать, пользуясь так называемыми псевдокритическими константами, которые представляют собой средневзвешенные критические константы отдельных компонентов смеси. Например, если содержание этана в газе составляет 10%, а его критическое давление 49,2 ат, то средневзвешенное значение критического давления для этана будет 4,92. Таким путем на основе данных для отдельных компонентов получают средневзвешенное критическое давление для всей смеси. [c.16]

Если состав смеси неизвестен, то эти псевдокритические константы находят из эмпирической зависимости их от плотности газа. [c.16]

Итак, членом Я — при низких давлениях можно пренебречь либо он может быть вычислен с помощью табл. 5.2 и 5.3 при использовании псевдокритических констант, определенных по уравнениям (4.2.1)—(4.2.3) или (4.6.3)—(4,6.7). Этот подход приемлем только в тех случаях, когда все компоненты являются подкритическими. Кроме того, здесь не учитываются теплоты смешения в жидкой фазе. Это допущение часто оправдано, если в жидкой фазе не содержатся полярные компоненты [87], [c.121]

Для того чтобы использовать производные коэффициенты сжимаемости для газовых смесей, нужно по уравнениям (4.2.1)—(4.2.3) рассчитать псевдокритические константы. Значения Ер и Ет для жидкостей недавно были определены Хеи и Лю 138]. [c.125]

В гл. 4 основное внимание было обращено на вычисление констант смесей. Эти константы необходимы при расчете Р—У—Т свойств смесей или производных свойств по большинству методов, основанных на принципе соответственных состояний. Однако псевдокритические константы часто значительно отличаются от истинных критических свойств смесей. Расчетные методики для истинных критических свойств могут быть оценены напрямую посредством сравнения с экспериментальными данными для псевдокритических параметров оценка может быть только косвенной, поскольку физически псевдокритическое состояние не существует. [c.136]

По преобразованным правилам определения псевдокритических констант Праусница и Ганна значения Тс , должны рассчитываться по пра- [c.446]

Рис. И.4 коррелирует значения 2 для области высоких давлений [Рг= 10-5-40). Эта диаграмма основана на ограниченном экспериментальном материале, но точность ее составляет 5% при Тг = 1- 3,5 и Рг = 10-5-20. При построении части диаграммы (Тг > 5) использовались данные для водорода и гелия в этом случае брались ньютоновские (Р. Ньютон) псевдокритические ) константы, вычисляемые по формулам

VI. 9. ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ ДЛЯ СМЕСЕЙ [c.341]

Для приведенных здесь правил определения псевдокритических констант не дается какого-либо теоретического вывода или эмпирического обоснования. Можно показать, что все эти правила вытекают из уравнения (11.30). Кроме того, с помощью различных допущений и упрощений можно свести сложные правила определения псевдокритической температуры к выражению Кэя [уравнение (VI. 30)]. Подобное же приведение правил определения псевдо-критического давления не является оправданным [6]. Все правила, включая правила Кэя, дают почти одинаковые значения критической температуры. Модифицированное правило Праусница и Ганна является результатом упрощений более сложных правил для определения псевдокритического давления. Разницу между результатами упрощений более сложных правил приблизительно оценивают следующим образом для правило Кэя дает значения, которые отличаются менее чем на 2% от результатов, получаемых по другим правилам, если 0,5<Тс,1Тс,<2 и 0,5<Рс./Рс <2. [c.344]

Рис. VI. 4. Псевдокритические константы для системы метан —декан

Все правила определения псевдокритических констант были проверены при определении по ним Р — V — Т свойств смесей. Ниже описаны результаты этой проверки. [c.345]

МЕТОД, ОСНОВАННЫЙ НА ИСПОЛЬЗОВАНИИ ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ [c.349]

Правила определения псевдокритических констант представлены в разделе VI. 9. Приложение этих правил к определению свойств смесей рассмотрено в разделе VI. 10. Для иллюстрации [c.349]

Для других углеводородных смесей или для неполярных смесей лучшим из всех имеющихся методов является тот, в котором используется понятие о псевдокритических константах. Этот метод прост в применении на основе одной нз описанных в гл. II корреляций для чистых веществ, базирующихся на принципе соответственных состояний. Рекомендуемые правила определения псев-докритических констант приведены в разделе VI.9. Точность метода, определить трудно, так как его теоретические основы несколько неопределенны.Обычно погрешности составляют <5—10%. [c.352]

Для смесей, содержащих полярные компоненты, не суще- ствует надежных методов определения Р—У—Т свойств. Для I приведенных давлений [на основе правила Кэя, уравнение (VI. 31)] ( менее 0,5 следует использовать уравнение (11.22), причем Вт он- 1 ределяется по уравнению (VI. 1), а вириальные коэффициенты, 1 учитывающие взаимодействие компонентов, находятся с помощью методов, представленных в разделах VI. 5, VI. 6 и обобщенных в табл. VI. 2. При низких давлениях Сщ и высшие вириальные ко- эффициенты предполагаются равными нулю. Для высоких давле- I ний единственно пригодным является метод, основанный на опре-делении псевдокритических констант (см. п. 3). Ошибки при рас- четах по первому способу могут достигать значительных величин,. а при расчетах по второму способу — еЩе больших. Обычно по- 1 грешности составляют 10—15%, а если ассоциация в смеси выра- 1 жена сильно, то ошибки увеличиваются до 25—50%. о [c.352]

Та же корреляция может быть применена и для смеСей При этом вместо критических параметров используются псевдокритические константы, правила определения которых даны в разделе VI. 9. Этот метод применим в основном. Для неполярных смесей, но часто он дает удовлетворительные результаты и для слабополярных смесей. Применение метода не ограничивается только газовой фазой. До сих пор не было проведено тщательной проверки метода, позволяющей сделать определенные выводы о его точности, однако его простота привлекает. Практическое применений метода освещено в разделе VI. 17. Для его иллюстрации приведен пример VI. 4. [c.355]

Пример VI. 4. Повторить пример VI. 3, используя метод, основанный на применении псевдокритических констант. [c.360]

Обобщ,енная зависимость Яя/Я=/( япр, Тпр) для СН4, С2Н4, На, N2 и СО2 показана на рис. 1-57, а, б. Этими графиками можно пользоваться для определения коэффициентов теплопроводности смесей указанных газов, применяя псевдокритические константы вместо критических. [c.106]

Понятие о псевдокритических константах (температуре, давлении, объеме, плотности) введено для того, чтобы получить возможность применать для смесей данные о сжимаемости индивидуальных углеводородов. [c.142]

В заключение этого раздела рассмотрим новые экспериментальные данные о равновесии синтеза аммиака (в присутствии железного катализатора, нромотированного АЬОз и К2О), полученные в работе Винчестера и Доджа [40]. Эти авторы провели исследование равновесия реакции, подходя к иему с обеих сторон, нри 400 и 450° и давлениях до 3500 атм. Результаты работы приведены, в табл. 8. Данные этой таблицы ярко иллюстрируют увеличение значения К при повышении давления. В цитируемой работе приведены также (табл. 9) интересные результаты сопоставления экспериментально найденных величин Кр и содержания аммиака (в мол. %) в условиях равновесия с вычисленными по уравнениям (I. 12) и (I. 43), а также по методу Джоффе [41], основанному на использовании псевдокритических констант, находимых по уравнениям, аналогичным (I. 19), и, наконец, по уравнению Джиллеснай и Битти [38]. [c.35]

Уравнение (9.7,1) можно применять только для неполярных смесей как указывалось, оно может быть использовано как для газов при высоком давлении, так и для жидкостей при высокой температуре, но точность для жидкостей, приведенная плотность для которых превышает приблизительно 2, предполагается невысокой. Уравнение никогда широко не проверялось для области жидкости. Когда же была проведена проверка на девяти газовых смесях с различной плотностью (1396 экспериментальных точек), средняя погрешность была равна 3,7 % большинство смесей составляли легкие углеводороды или углеводороды и инертные газы. График уравнения (9.7,1) показан на рис. 9,15. Для простых смесей достигается удивительное соответствие. Методика иллюстрируется примером 9,11, Подобная же корреляция была предложена Гиддингсом [73]. В этом случае для определения псевдокритических констант были приняты другие правила. Хорошие результаты были получены для смесей легких углеводородов найдено также, что корреляция может быть улучшена, если молекулярную массу смеси, определенную по мольным долям, использовать как третий коррелируюш,ий параметр. [c.377]

Джоффе [53], основанному на использовании псевдокритических констант, находимых по уравнениям, аналогичным (1.19), и, наконец, по уравнению Джиллеспай и Битти [501. [c.39]

Сэдж, Олдс и Лэси [223] разработали метод вычисления энтальпии смеси углеводородов, заключающийся в рассмотрении смеси как четырехкомпонентной системы, состоящей из метана, этана, н-бутана и и-пентана. Энтальпия смеси вычисляется по обычному уравнению, связывающему ее с парциальными энтальпиями различных компонентов [уравнение (8, гл. IV)], причем последние величины определяются из приведенных в таблицах экспериментальных данных по парциальным энтальпиям бинарных растворов. Этот метод вычисления сравнивался с экспериментальными измерениями для двух природных газов и с вычисленными значениями, основанными на псевдокритических константах и на законе соответственных состояний. Их метод дал несколько более близкое совпадение с экспериментальными данными, чем последний из упомянутых способов, но сомнительно, оправдывает ли выигрыш в точности ббльшую сложность метода. [c.301]

Для газов, термодинамические свойства которых неизвестны, последние можно вычислить по уравнению состояния или же, если известны критические константы,—через обобщенные свойства по методам, кратко описанным в предыдущей главе. Для газовой смеси, не являющейся идеальной, наиболее простым путем будет вычисление псевдокритических констант по методу Кея с последующим использованием обобщенных свойств, считая смесь за чистое вещество. Для ознакомления с подробностями такого расчета можно обратиться к статье Иорка [263]. [c.333]

Здесь термин псевдокритические используется в совершенно ином с Ж-ле, нежели в гл. VI, где рассматриваются псевдокритические константы смесй. [c.71]

ПРАВИЛА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ Правило Леланда — Мюллера [22] [c.342]

VI. 10. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРАВИЛ ОПРЁДЕЛЕНИЯ ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ ДЛЯ НАХОЖДЕНИЯ Р - У - Г ХАРАКТЕРИСТИК СМЕСЕЙ [c.344]

Экспериментальных данных по псевдокритическим константам не имеется. В приведенных корреляциях используются рассчитанные значения Ют и т. д. как константы чистых компонентов. Методы определения свойств смеси, использующие псевдокритические величины, содержат в себе еопределенность как с точки зрения самой концепции псевдокритических констант, так и вследствие применения методов, основанных на использовании приведенных параметров состояния. Следует отметить, что некоторые правила определения и Р, более пригодны для последующего расчета фугитивности, а не объема, или для расчета объема, а не отклонений энтальпии и т.д. другими словами, очень трудно сделать какое-либо определенное заключение о применимости того [c.344]

Часто бывает необходимо определить энтальпию, энтропию, внутреннюю энергию, теплоемкость или другие термодинамические свойства смеси. Эти свойства определяются по трем общим методам, аналогичным использовавшимся для нахождения Р—V—Т характеристик, — по уравнению состояния с вириальными коэффициентами, по методу, основанному на принципе соответственных состояний и понятии о псевдокритических константах, и с помощью других уравнений состояния. Ни одна такая методика никогда тщательно не проверялась, а те немяогие проверки, которые производились, показали пригодность упомянутых методов для не-полдрных смесей. Для полярных смесей и один из этих методов не дает надежных сведений о термодинамических свойствах. Определение фугитивности компонентов смеси рассматривается в разделе VI. 20. [c.352]

V115. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМЕСЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПСЕВДОКРИТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология