Коэффициенты активности и осмотический коэффициент

Уравнения (1.4) и (1.10) дают связь между коэффициентом активности и осмотическим коэффициентом [c.22]

Проводимое сравнение расчетных и экспериментальных данных по ЫС1 дает удовлетворительные результаты. Расчеты проводились для числа частиц Л ч = 32 и 48. Авторы отмечают, что расчет можно существенно уточнить, если ввести более реальный потенциал взаимодействия между ионами, например Ленарда — Джонса, и учитывать различие размеров ионов. Уравнение, связывающее коэффициент активности и осмотический коэффициент, дается в форме [c.25]

Для растворов, в которых оба иона не образуют гидратов, уравнение, связывающее коэффициент активности и осмотический коэффициент, имеет вид [c.27]

В многокомпонентной системе на осмотическое давление будет, очевидно, оказывать влияние процесс перераспределения воды между гидратными оболочками ионов. Известно несколько методов расчета коэффициентов активности и осмотических коэффициентов смешанных растворов. [c.29]

Связь между коэффициентами активности и осмотическим коэффициентом растворителя. Вводя осмотический коэффициент растворителя, определяемый уравнением (ХП.9), для изменений состава при постоянных температуре и давлении в соответствии с (ХИ.80) можно записать [c.317]

Теперь вернемся к основному вопросу о связи коэффициентов активности и осмотических коэффициентов. Из уравнений (1,96) и (1,976) следует [c.53]

Теория электростатического взаимодействия ионов была приложена ко многим явлениям. С ее номош,ью была объяснена зависимость коэффициентов активности и осмотических коэффициентов от концентрации с по-мош,ью этой теории было объяснено изменение теплот растворения, изменение энтропии и теплоемкости, изменение плотности растворов с концентрацией и т. д. На основании теории Дебая было объяснено изменение электропроводности электролита с концентрацией, объяснены эффекты Вина и Дебая — Фалькенгагена. Однако электростатическая теория дает удовлетворительное согласие с опытными данными только для разбавленных растворов. В более концентрированных растворах наступают заметные отклонения свойств растворов от свойств, предсказанных на основе этой теории. Эти несовпадения относятся и к осмотическим коэффициентам и ко всем другим термодинамическим свойствам электролитов. [c.103]

Коэффициент активности и осмотический коэффициент связаны с другими парциальными молярными характеристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, разделим обе части уравнения (VI.73) на Т и продифференцируем полученное выражение по температуре [c.125]

Здесь константа равновесия для активностей зависит от JD и Г, но не зависит от состава. Как и в случае условия (30), наибольшая трудность при использовании условия (34) заключается в определении величин а , а не а а — это просто Кх в предельном случае идеальной смеси). Следует предупредить читателя, что на практике используются различные величины, аналогичные например, используются активности, определяемые через концентрации и молярности, а не через молярные доли используются также определяемые различными способами коэффициенты активности и осмотические коэффициенты. [c.454]

Коэффициент активности и осмотический коэффициент [c.29]

Уравнения для коэффициента активности и осмотического коэффициента [c.51]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ И ОСМОТИЧЕСКИХ КОЭФФИЦИЕНТОВ ИЗ ДАННЫХ ПО ТЕМПЕРАТУРАМ ЗАМЕРЗАНИЯ, ТЕМПЕРАТУРАМ КИПЕНИЯ И ДАВЛЕНИЮ ПАРА [c.269]

Вычисление коэффициентов активности из уравнений (44) и (48) является в значительной степени аналитическим, потому что члены, содержащие 8ср и йХ, весьма мало влияют на окончательный результат. Скэтчард [30] предложил формальный, чисто аналитический метод вычисления коэффициента активности и осмотического коэффициента, однако обычно пользуются графическим способом. Интегрирование уравнения (32) приводит следующему выражению для коэффициента активности [c.279]

Среднеионный коэффициент активности и осмотический коэффициент однозначно связаны между собой дифференциальным уравнением Гиббса— Дюгема [c.755]

Выражая активности через коэффициент активности и осмотический коэффициент, получаем следующее уравнение [c.361]

Активность, коэффициент активности и осмотический коэффициент являются вспомогательными функциями, используемыми, как будет показано далее ), в целях упрощения выводов термодинамической теории растворов. Все эти функции тесно связаны с изменением химического потенциала Д[1. = [Xj — fi — фундаментальной термодинамической величины, знание которой открывает возможность вычисления свободной энтальпии, а следовательно, и других термодинамических свойств системы. [c.45]

На рис. 4 и 5 показаны серии кривых — А2 = /(п) для ряда растворов галогенных солей. Величины А2 рассчитаны следующим образом. На основе данных, заимствованных из монографии Робинсона и Стокса [7] (коэффициента активности и осмотического коэффициента), рассчитаны [c.169]

СИСТЕМЫ СРАВНЕНИЯ, КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ И ОСМОТИЧЕСКИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ [c.142]

В настоящем разделе вводятся абсолютная активность, коэффициент активности, средний коэффициент активности и осмотический коэффициент. Два последних коэффициента полезны при табулировании зависимостей термодинамических свойств растворов от их состава, однако их теоретические выражения довольно громоздки. [c.43]

Уравнения (30-3) и (30-4) выражают зависимость коэффициентов активности и осмотических коэффициентов от состава бинарных растворов. Параметры а, Ва V. А при данных давлении и температуре приняты постоянными, т. е. не зависящими от концентрации растворенного вещества. Коэффициенты активности и осмотические коэффициенты не являются независимыми уравнение (30-4) можно получить из уравнения (30-3), применяя соотношение Гиббса—Дюгема при постоянных температуре и давлении. Поскольку химические потенциалы компонентов смеси не независимы, возможные недоразумения легче всего обойти, получая химические потенциалы из выражения для полной свободной энергии. Вместо свободной энергии Гельмгольца используется свободная энергия Гиббса, так что химические потенциалы можно получить дифференцированием при постоянном давлении, а не при постоянном объеме [равенство (13-1)]. При этом соотношение Гиббса—Дюгема легче использовать, если при данном давлении параметры постоянны. [c.111]

Роль водородных связей в образовании ионных пар. Отклонения электролитической проводимости больших ионов от предельного закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, зависимость коэффициента активности и осмотического коэффициента от концентрации и некоторые другие явления указывают на то, что большие ионы не имеют первичной гидратной оболочки и влияние их вторичной гидратации проявляется главным образом в воздействии на структуру прилегающих к ионам слоев воды, вызывающем повышение упорядоченности. Эти ионы, так сказать, гидрофобны, и их структурообразующее влияние на воду тем больше, чем больше их размеры. Как отмечает Даймонд [48а], в растворах больших ионов, не имеющих первичной гидратной оболочки, образование ионных пар облегчается тем, что в добавление к электростатическому притяжению между их зарядами вода вблизи этих ионов проявляет эффект, способствующий усилению взаимной связи гидрофобных ионов благодаря структурированию. Это добавочное действие обусловлено тем, что водородные связи между молекулами воды стремятся усилить взаимодействие между молекулами и снизить искажения структуры воды. Влияние структуры жидкости, облегчающее ионную ассоциацию, отличается от образования ионных пар по Бьерруму, обусловленному одним лишь действием электростатических сил. Это влияние возникает только в жидкостях, для которых характерно об- [c.508]

Однако никакие уточнения подсчетов по существующей теории сильных электролитов не позволяют даже качественна объяснить свойства крепких растворов сильных электролитов. Сопоставление опытных данных с выводами теории оставляет необъясненным возрастание коэффициента активности и осмотического коэффициента некоторых электролитов при увеличении концентрации их выше 1 моль л. [c.131]

Поэтому мы поставим перед собою обратную задачу исходя из формул (15), (17) и (18) и опытных данных, относящихся к коэффициентам активности и осмотическим коэффициентам растворов, рассчитать значения констант нестойкости жидких гидратов, задаваясь определенными значениями гидратных чисел. [c.52]

С другой стороны, свободная энтальпия раствора может быть найдена по опытным данным о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах раствора по формуле [7] [c.53]

По опытным данным о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах растворов [4, стр. 560—589] вычисляем с помощью табл. 3 значение левой части соотношения (36) для различных К и строим серию кривых, из которых выбираем ту, которая оказывается всего ближе к прямой линии (рис. 3). Как видно из рисунка, [c.60]

Сопоставление расчетных и опытных значений коэффициентов активности и осмотических коэффициентов [c.61]

Показано, на основе опытных данных о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах раствора, что ионы К+, Rb+, [c.70]

Описаны графо-аналитические способы определения констант нестойкости жидких гидратов К и констант а и Ь по данным о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах растворов таких I-I электролитов, один или оба иона которых образуют жидкие гидраты стехиометрического состава. [c.71]

Для расчетов но этим формулам необходимо знать концентрации жидких гидратов ионов т ж т", константы нестойкости и и константы а я Ь. Для того чтобы иметь возможность определить эти константы по опытным данным о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах растворов электролита, необходимо располагать таблицей значений некоторой величины как функции от констант и К2 ж концентраций раствора [c.74]

По опытным данным о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах водных растворов электролитов при 25° С [21] можно определить известным методом [27] значения коэффициентов о и 6 и рассчитать с помощью формул (22) и (23) численные значения и р [c.132]

НОВЫЙ МЕТОД ВЗАИМНОГО ПЕРЕСЧЕТА КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ И ОСМОТИЧЕСКИХ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.150]

Скэтчард [4, 5] предложил формальный, чисто аналитический метод разложения коэффициентов активности и осмотических коэффициентов в ряды по степени концентрации или ионной силы, коэффициенты которых находятся в простой зависимости друг от друга. [c.151]

Расчет Лизб проводится численными методами с использованием аппарата цепей Маркова. Уравнения для коэффициента активности и осмотического коэффициента совпадают по форме с известными полу-эмпирическими корреляциями Робинсона и Стокса [19]. [c.25]

В настоящем разделе мы рассмотрим растворы одного электролита, диссоциирующего на v+ катионов с зарядовым числом г+ и V- анионов с зарядовым числом г . Термодинамические свойства таких растворов изучались довольно интенсивно коэффициенты активности и осмотические коэффициенты рассмотрены в книгах [13, 14]. [c.107]

Силы структурирования растворителя вначале были постулированы Диамондом [144] для объяснения наблюдаемого снижения коэффициента активности и осмотических коэффициентов водных органических солей при увеличении размера иона (см. гл. 1. разд. З.Б). Утверждается, что большая энергия образования полости в растворителях с высокой когезией, подобных воде, достигает минимального значения в растворах солей, состоящих из двух гидрофобно гидратиро-ванных ионов или одного гидрофобно, а другого отрицательно гидра-тированных ионов, если одна полость одновременно занята двумя ионами. Это называется ионной ассоциацией, усиленной структурированием воды. [c.507]

Применение уточненных уравнений позволило расширить пределы соответствия теории с опытом в сторону еще больших концентраций. Надежное соответствие достигается до концентраций порядка 0,1 моль л. Далее различные электролиты ведут себя по-разному. Некоторые электролиты обнаруживают удовлетворительное согласие с рассчитанными величинами коэффициентов активности и осмотических коэффициентов до концентраций почти 1 моль1л. Другие электролиты при этих концентрациях обнаруживают уже резкое расхождение с теоретически подсчитываемыми значениями коэффициентов активности. [c.131]

В основу расчета следует брать опытные данные о коэффициентах активности и осмотических коэффициентах растворов. Предварительную оценку значений гидратных чисел пж п можно произвести, руководствуясь термохимическими и координационными иредста-влениями. В этом вопросе еще нет единства мнений. К. П. Мищенко [24—27] приписывает координационное число 4 иону Li+, число 6 — ионам Na+, Ag+, Mg +, Са +, Sr +, Ва +, d +, Zn + и F , число 8 — ионам К+, Rb+, s+, Т1+, NH4+, Н3О+, I , Br", I , OH , NO3-, S N , H OO и S0 . A. Ф. Канустинский [28, 29] и О. Я. Самойлов [14] считают, что в разбавленных растворах всем ионам соответствует координационное число 4. Иону UOI " приписывается [14] координационное число 6. [c.56]