Циклизация с применением серной кислоты

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

Циклизация, конкурирующая с гидролизом гидразида. идет хорошо только в случае гидразидов ароматических и разветвленных алифатических кислот, имеющих третичную или бен-зильную спиртовую группу [24]. Применение полифосфорной кислоты в качестве циклизуюшего агента не обеспечивает особых преимуществ перед использованием серной кислоты. Однако при этом меняется стереоиэомерный состав продуктов реакции в последнем случае получаются только транс-5,6-замешенные дигидрооксадиазины [25], тогда как с полифосфорной кислотой - que- или смесь стереоизомеров [24]. [c.186]

Замыкание цикла с образованием соединения VII происходит при конденсации веществ VIII и IX, однако для циклизации соединения X необходимо применение серной кислоты. Соединение V оказалось идентичным с диметиловым эфиром. уснеола. Диэтиловый эфир уснеола также идентичен с синтетическим веществом, полученным аналогичным путем. Таким образом, установлено, что уснеол имеет структуру, представленную формулой III. [c.44]

Метод 1. Раствор соли диазония нагревают. При применении этого способа почти всегда получается некоторое количество продукта циклизации, если только циклизация структурно возможна. В ряду флуоренона при применении 50%-ной серной кислоты флуоренон получается с несколько большим, а окси-бензофенон —- с меньшим выходом, чем при использовании 1 н, серной кислоты [97] При концентрации серной кислоты выше 75% выходы 3-метилфлуоренона получаются более низкими, вероятно, вследствие сульфирования (ср., однако, получение 2-нитрофлуоренона, стр. 561). Для получения фенантре- [c.556]

В случае солей 2-(4 -метилбензоил)бепзолдиазония при термическом разложении в 1 н. серной кислоте 3-метилфлуоре-ноп был получен с выходом 65%, тогда как в присутствии порошка меди в 1 н. серной кислоте выход составил 50%, причем образовалось некоторое количество 4-метилбензофенона. В 50%-ной серной кислоте выход продукта циклизации был равен 80% как в присутствии, так и в отсутствие медного порошка или твердой полухлористой меди. С другой стороны, в 1 н. серной кислоте из соли 2-(3 -нитробензоил)бензолдиазония циклический продукт был получен с выходом 35%, а в 50%-ной кислоте с выходом 55%, в то время как в присутствии порошка меди при применении 1 н. серной кислоты выход продукта циклизации был равен 95%, а в случае 50%-ной серной кислоты— 85%. В присутствии порошка меди наблюдалось также образование 3-нитро"бензофенона в количестве 2—5%. Приведенные выше результаты были получены с кристаллическими соля.ми диазония и основаны на количественном хроматографическом разделении смесей флуоренона с бензофеноном, состав которых определялся при помощи инфракрасных спектров поглощения [97]. [c.557]

Наконец, рассмотрим работу установок со взвешенным слоем ионита. Такие установки особенно хорошо себя зарекомендовали для процессов, сопровождающихся значительным выделением теплоты. Применение фильтрующего слоя ионита в таких системах нежелательно из-за возможности местных перегревов, нарушающих как реакцию, так и работу самого катализатора. Принцип взвешенного слоя ионита применен для синтеза паральдегида циклотримеризацией уксусного альдегида [414]. Схема этого процесса изображена на рис. XI. 7. Уксусный альдегид из емкости I насосом подают в нижнюю часть колонного реактора 2, заполненного паральдегидом. В реакторе на сетке расположен слой сульфокатионита (например, вофатита Р), который переводится во взвешенное состояние потоком уксусного альдегида. Последний испаряющийся за счет теплоты реакции, конденсируется в конденсаторе 3 и возвращается в емкость 1. Образовавшийся пар-альдегид (его избыток в реакторе) стекает через штуцер с сеткой в ловушку 4, где на фильтре улавливаются остатки увлеченного катализатора. Затем в колонне 5 из паральдегида отгоняют не вступивший в реакцию уксусный альдегид (он возвращается в цикл), а наральдегид ректифицируют в колонне 6, откуда и получают товарный продукт. Этот процесс, осуществленный в крупных масштабах, еще в 1955 г. в ГДР, характеризуется весьма высокими показателями выход паральдегида 99%, снижение затрат энергии по сравнению с методом циклизации в присутствии серной кислоты 80%- [c.327]

Конденсацию цитраля с ацетоном осуществляют обычно в присутствии щелочных агентов-. Циклизацию псевдоионона проводят путем действия серной, ортофосфорной, муравьиной кислот, А1С1з, РеС1з, гпС12, ВРз и др. Применение ортофосфорной кислоты приводит к преимущественному образованию а-ионона, наиболее ценного для парфюмерии изомера. Преимущественное образование Э-ионона происходит при циклизации псевдоионона при действии серной кислоты в полярных растворителях. [c.199]

Карбонильное соединение нагревают с равномолекулярным количеством или чаще с небольшим избытком (обычно 10%) арилгидразина в виде основания в подходящем растворителе или без него растворитель, если он применялся, удаляют в вакууме и остаток без дальнейшей очистки подвергают циклизации. В отдельных случаях, когда карбонильное соединение не очень чувствительно к кислотам,. можно непосредственно нагревать смесь его с рассчитанным количеством солянокислого фенилгидразина в спиртовом растворе серной кислоты, при этом сразу образуется индольное производное. В качестве примера можно указать на получение этиловых эфиров - -[3-(2-фенилиндолил)]-и у-3-(2-/г-толилиндолил]-масляных кислот из о-бензоил- и Ь-п-метилбензоилвалериановых кислот (выходы 82 и 70% соответст-венно) . В случае применения соединений с альдегидной группой предпочитают предварительно получать арилгидразоны. Так, например, при кипячении фенилгидразона метилового эфира [c.42]

На один моль л-диамина необходимо брать два моля одинаковых или различных моноаминов. В молекуле п-диамина о-положение должно быть свободно, а в молекуле моноамина должны быть свободны п-положение для образования индамина и лг-положение — для того, чтобы можно было осуществить циклизацию в азин. Второй моноамин, вступающий в реакцию с индамином, должен быть первичным. В качестве окислителя применяют гидроокись железа, хромовую кислоту и двуокись марганца, являющуюся отходом сахаринового производства. Сафранин В вытеснен в крашении Сафранином Т, но нашел применение в фотографии в качестве десенсибилизатора, позволяющего проявлять панхроматические пластинки в рассеяном свете. Продажный Сафранин Т (Г. Вильямс, 1859) (ВАЗР С1 841), в основном состоит из высшего гомолога, получаемого из неочищенного о-толуидина, содержащего анилин. о-Толуи-дин сначала обрабатывают ограниченным количеством азотистой кислоты для частичного превращения первичных аминов в аминоазосоединения, которые затем непосредственно восстанавливают железом и кислотой до смеси анилина, о-толуидина, п-фенилендиамина н п-толуилендиамина. Эту смесь моно- и диаминов затем окисляют до индамина и проводят азиновую циклизацию. Сафранин Т экстра концентрированный является однородным и симметрично построенным соединением, получаемым восстановлением о-аминоазотолуола в смесь о-толуидина и п-толуилендиамина, окислением этой смеси бихроматом и соляной кислотой и последующей конденсацией с анилином при кипячении после нейтрализации массы карбонатом кальция. Для очистки красителя его обрабатывают бихроматом и серной кислотой при 95°, подщелачивают кальцинированной содой, добавляют сульфид натрия, фильтруют и высаливают краситель. Сафранин Т красит хлопчатобумажную ткань по танниновой протраве [c.877]

В ранних производственных методиках циклизации псевдоионона или смеси псевдометилиононов в ионон или, соответственно, метилионон в качестве изомеризуюи его агента использовалась 85—86%-ная ортофосфорная кислота, рекомендуемая с этой целью во многих иностранных журнальных и патентных публикациях. Большое значение для производства имел метод П. Я. Лошакова и А. К. Шумейко [488], заключающийся в применении 60—65%-ной серной кислоты, что так же, как в случае использования концентрированной фосфорной кислоты, приводит к образованию смесей, значительно обогащенных более ценным для парфюмерии а-изомером. Для осуществления процесса циклизации в производственных условиях этот метод предпочитают и сейчас. [c.85]

В. Ф. К черовым [493] изучалась зависимость состава изомер-hijIx иононов от температуры, продолжительности действия и количества серной кислоты, примененной в качестве циклизующе-го агента. Ими установлено, что благоприятными условиями для образования сх-ионона являются применение низких (от -40 до —60° С) температур, малых количеств серной кислоты и небольшая продолжительность реакции циклизации. В работе/. В. Семеновского, В. Смита и В. Ф. Кучерова [494] подтверждены данные швейцарских химиков [493] о независимости TjivKiyp- [c.86]

Полигидразиды превращаются в поли-1,3,4-оксадиазолы при нагревании (термическая циклизация) или под действием дегидратирующих агентов, таких, как хлорсульфоновая кислота, хлористый сульфурил, толуолсульфокислота, хлористый тозил, ангидриды карбоновых кислот, серная кислота. Сообщается также о применении в качестве циклизующего агента комплекса растворителя амидного типа с серным ангидридом [295]. Количественная циклизация под действием этого комплекса протекает при 100° в течение 4 час. По данным ряда исследователей, термическая дегидратация ароматических полигидразидов протекает в вакууме или в инертной атмосфере при температурах 170—280° [280, 281, 283, 291, 296]. [c.91]

Кинетику циклизации изучали также Сканлан и Уотсон [83]. Они использовали надбензойную кислоту для измерения степени ненасыщенности в различные периоды реакции. Большую часть опытов выполняли в растворах с применением в качестве катализатора четыреххлористого олова и небольшое число опытов проводили в латексе в присутствии серной кислоты. Было найдено, что полученные результаты согласуются с ионной цепной реакцией для макромолекул небольшой длины и с образованием конденсированных циклов по схеме, предложенной Ван-Ве-ерсепом. [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация с применением серной кислоты: [c.59] [c.177] [c.180] [c.187] [c.50] [c.175] [c.368] [c.173] [c.174] [c.556] [c.195] [c.220] [c.220] [c.873] [c.627] [c.1067] [c.1067] [c.276] [c.94] [c.202] [c.159] [c.760]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология