Определение средневесового молекулярного веса методом светорассеяния

Методы определения молекулярного веса, зависящие от числа присутствующих молекул полимера (химическое определение концевых групп,, измерение осмотического давления), дают среднечисловой молекулярный, вес полисахаридов. Методы измерения, зависящие от физических размеров молекул, и следовательно, от их веса, дают средневесовой молекулярный вес примером такого метода является измерение светорассеяния. [c.514]

Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344]

Значения средневесовых молекулярных весов, определенные методом светорассеяния. [c.252]

Средневесовой молекулярный вес, определенный методом светорассеяния, 34 000—40 ООО. [c.642]

Методы определения молекулярного веса на основе измерения светорассеяния, наоборот, дают представление о размере, т. е. о весе частиц, а не о числе макромолекул, находящихся в растворе. Молекулярный вес полимера, определенный этим или подобными методами, был назван средневесовым молекулярным весом он определяется соотношением [c.19]

Средневесовой молекулярный вес. Средневесовой молекулярный вес полимеров может быть определен, например, методом светорассеяния. [c.37]

Средневесовой молекулярный вес находят с помощью методов светорассеяния и диффузии. Измерением вязкости разбавленных растворов полимеров получают так называемый средневязкостный молекулярный вес, который при определенных условиях совпадает со средневесовым. И, наконец, исследованием седиментационного равновесия в ультрацентрифуге определяют средневзвешенный молекулярный вес, для вычисления которого используют следующее выражение [c.280]

Молекулярный вес линейного фракционированного полиэтилена был определен Тонгом [93], Генри [103] и Чангом [24] методом светорассеяния в растворе а-хлорнафталина. За исключением очень незначительных различий, результаты этих авторов очень хорошо согласуются. Средневесовой молекулярный вес, определенный методом светорассеяния, по результатам Тонга всего на 15% выше среднечислового молекулярного веса. Это различие вполне [c.411]

Для определения М нужны измерения коэффициента экстинкции к и рефрактометрические измерения п ж при различных концентрациях. Метод дает для полимеров хорошие результаты. При этом определяется средневесовой молекулярный вес М=М М %М . Однако возможности изучения светорассеяния этим не ограничиваются. Ввиду того что макромолекулярные клубки велики и пе могут считаться исчезающе малыми по сравнению с длиной световой волны, угловое распределение интенсивности света, рассеянного раствором полимера, оказывается специфическим и существенно зависящим от формы макромолекулы— формы клубка. Указанная специфичность является результатом различия фаз световой волны в разных точках молекулы. [c.39]

Определение средневесового молекулярного веса методом светорассеяния [c.201]

Измерение рассеяния света растворами полимеров является одним из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса (М ) высокомолекулярных веществ в интервале МВ J 10 —1-Ш . Метод светорассеяния часто применяют для установления констант в уравнении, связывающем характеристическую вязкость [т ] и МВ. Для полимеров, величина молекул которых сравнима с длиной волны падающего света, зависимость интенсивности рассеянного света от угла к направлению падающего светового пучка позволяет определить сррднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи [c.76]

Измерение рассеяния света растворами полимеров — один из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса полимеров в интервале 1-10 —1-10 . Широкое применение получил метод Дебая, при котором используют визуальный нефелометр, предназначенный для измерения интенсивности рассеянного света раствором под углом 90° и асимметрии светорассеяния под углами 45 и 135° к падающему световому пучку . [c.172]

Средневесовое значение УИда получается непосредственно при определении молекулярного веса методом светорассеяния или путем вискозиметрических измерений [в том случае, если соотношение между вязкостью раствора и молекулярным весом (см. стр. 170) подчиняется уравнению Штаудингера . Если это соотношение носит экспоненциальный характер, то определение средневесового молекулярного веса осложняется. [c.138]

Измерение светорассеяния в растворах высокомолекулярных соединений является относительно простым методом определения средневесового молекулярного веса фракционированных продуктов. [c.161]

Сравнительно новым и одним из наиболее точных является метод определения средневесового молекулярного веса фракционированных полимеров измерением светорассеяния в их растворах. [c.68]

Для полиэтилена низкой и высокой плотности, полипропилена и полистирола были проведены измерения средневесового и среднечислового молекулярных весов полимеров, в зависимости от условий полимеризации методами светорассеяния и осмометрии. Следует отметить, что измерение молекулярного веса методом светорассеяния в присутствии высокомолекулярных фракций осложняется вследствие осветления раствора измерение осмотического давления затрудняется в присутствии низкомолекулярных фракций. Поэтому при определении молекулярного веса могут получаться завышенные, либо заниженные результаты (в зависимости от содержания этих фракций). Для более точного определения среднего молекулярного веса обычно проводят фракционирование полимера, а затем соответствуюш,им методом определяют молекулярный вес фракции. Это дает возможность определить молекулярный вес полимера и его молекулярно-весовое распределение. [c.514]

Результаты по измерению светорассеяния растворов полиэтилена воспроизводятся довольно плохо в связи с необходимостью работать цри относительно высокой температуре и, вероятно, кроме тогр,в связи с очисткой раствора фильтрованием и центрифугированием при температуре около 100°. Успехи в технике центрифугирования, а также в применении методов рефрактометрии и светорассеяния позволили включить полиэтилен в программу экспериментального исследования всеми методами [23, 26]. Прежде всего это важно для определения истинного средневесового молекулярного веса, чтобы иметь возможность сравнивать его со среднечисленным и получать сведения о молекулярновесовом распределении. Это еще более существенно с точки зрения измерений асимметрии клубков макромолекул, которые фактически дают наиболее достоверный ответ на многие вопросы, связанные с наличием коротких или длинных разветвлений. Все это показывает, что имеющаяся техника эксперимента позволяет устанавливать существование заметных различий между полиэтиленами разных типов ири использовании очень разбавленных растворов и оценивать их с точки зрения наличия коротких-и длинных разветвлений. [c.90]

Бойс и Штрусс [997] исследовали связь между характеристической вязкостью [т]] и средневесовым молекулярным весом (определенным по светорассеянию). Среднеквадратичные расстояния между концами цепей, определенные из светорассеяния (по методу асимметрии) и из характеристической вязкости, довольно хорошо согласуются между собой. [c.592]

Методы определения молекулярно1го веса по светорассеянию растворов и седиментационному равновесию дают представление о с р ед н е в е с о в о м молекулярном весе полимера, так как свойства полимера, изучаемые этими методами, зависят не только от концентрации, но и от веса полимерных молекул. Средневесовой молекулярный вес может быть в общем случае выражен так [c.28]

Метод обработки опытных данных по светорассеянию, предложенный Бенуа- [12, 73] (стр. 190), позволяет при благоприятных обстоятельствах вычислить одновременно среднечисловой и средневесовой молекулярные веса. Этот способ был использован при исследовании тринитрата целлюлозы [74]. Применимость данного метода ограничена определенным интервалом молекулярных весов, а именно значения (г ) должны быть в пределах от 800 до ЗОООЛ кроме того, молекула полимера должна иметь конфигурацию беспорядочного клубка и не содержать разветвлений. В табл. 15 представлены интересные данные для двух фракций тринитрата целлюлозы известных среднечислового и сред-мвесового молекулярных весов. Были измерены величины Му, и М , а также (г ) /г для смесей двух фракций известного состава и полученные значения сравнивали с вычислен- [c.213]

Из других методов определения молекулярного веса целлюлозы следует назвать метод светорассеяния, применяемый как для растворов нитратов целлюлозы в ацетоне так и растворов самой целлюлозы в кадоксене и НЖВК Наибольшие значения степени полимеризации приводятся для хлопковой целлюлозы, извлеченной из нераскрывшихся коробочек хлопчатника, в работе (12500 10%) и работе (12200—15300). Метод светорассеяния применяется для определения абсолютных значений средневесового молекулярного веса, что позволяет затем определить значения констант уравнений (2—4), необходимые для вычисления молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.31]

Аналогично тому, как это делают в осмометрическом методе определения молекулярного веса, в методе светорассеяния величину Яс/т или Кс/Яв экстраполируют к бесконечному разбавлению. Если полимерный образец полидисперсен, то метод светорассеяния поз ляет оценить величину его средневесового молекулярного веса Му)- [c.127]

Наиболее надежным методом определения /С и а является сопоставление значений характеристической вязкости образцов с узким молекулярно-весовым распределением с их молекулярными весами, измеренными каким-либо абсолютным методом. Для охвата достаточно широкой области молекулярных весов следует использовать ряды фракций различных образцов. Предпочтительным абсолютным методом определения молекулярных весов является светорассеяние, поскольку средневязкостный молекулярный вес существенно ближе к средневесовому, чем к среднечисловому. [c.140]

Средневесовой молекулярный вес линейных полимеров был определен методом светорассеяния, а среднечисловой молекулярный вес — осмометрическим методом. Результаты измерений приведены в табл. 2. Из данных, приведенных в табл. 1 и 2, видно, что среднечисловой молекулярный вес разветвленного полидиметилсилоксана (Мпр = 208 ООО) точно в 3 раза больше молекулярного веса линейного полимера = 69000). Соотношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому для разветвленного образца, полученное из [c.261]

ВЯЗКОСТИ ie является непосредственной мерой длины цепи, ее надо сопоставить с данными светорассеяния. Очевидно, чем уже молекулярно-весовое распределение, тем ближе будут значения средневесового и среднечислового молекулярных весов. Методы определения среднечислового молекулярного веса обычно нельзя использовать для соединений с молекулярными весами выше 10 000, в то время как результаты, полученные методом светорассеяния и измерения вязкости растворов, неточны для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. [c.317]

В некоторых случаях для полиэтилена низкой плотности, в растворах которого содержится гель очень высокого молекулярного веса или сшитый полимер, наблюдается чрезвычайно высокое значение средневесового молекулярного веса, определенного методом светорассеяния. Однако для фракционированного полимера эта аномалия отсутствует [29]. [c.370]

В настоящей главе рассматриваются вопросы определения молекулярных весов среднечислового методом осмометрии и средневесового методом светорассеяния. Основное внимание уделяется вопросу модификации аппаратуры в связи с проведением измерений при повышенных температурах. Кратко изложены методика и результаты измерения вязкости разбавленных растворов полимеров. Методика определения молекулярного веса и распределения по молекулярным весам методом ультрацентрифугирования описана Хермансом и Энде в гл. XIII настоящей книги. [c.380]

Если использовать в качестве стандартной мутности данные Кратохвила и др., то молекулярный вес полиметилметакрилата, определенный методами ультрацентрифугирования и диффузии [62], будет соответствовать молекулярному весу, полученному методом светорассеяния. Подобно этому, значение средневесового молекулярного веса сывороточного альбумина, определенного методом светорассеяния [35], близко к значению среднечислового молекулярного веса, полученному при измерении осмотического давления [76], несмотря на то что распределение по молекулярным весам этого полимера могло быть не совсем узким. Различие между самым высоким и самым низким значениями мутности у стандартного раствора полистирола слишком велико, чтобы им можно было пренебречь, и в то же время слишком мало, чтобы экспериментально быть определенным без большой ошибки. В настоящее [c.391]

Средний молекулярный вес полиамидов, как и всех других высокомолекулярных соединений, мои<ет быть измерен различными методами. Эти методы мо кно разбить на две группы, в зависимости от вида среднего молекулярного веса, получаемого в результате определения. При помощи измерения светорассеяния, вискозиметрии, диффузионного и электронномикроскопического методов, а также седиментационных измерений получают средневесовые молекулярные веса. При помощи криоскопии, эбулиоскоиии, изопиестического и осмометрического методов, определения количест1 а концевых групп химическими и физическими способами получают среднечисловые молекулярные веса. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология