Светорассеяние мол. веса

Фрак- ции Состав растворителя (% беизола) Выход фракций, % от навески сп бензоле Плотность Молекулярный вес (криоскопия) Элементарный состав. % Отношение С/Н Светорассеяние при С=0,04 г/л [c.16]

Методом светорассеяния по концентрационной зависимости мутности раствора асфальтена в растворитель известного углеводородного состава были рассчитаны по уравнению Дебая нх молекулярные (мицеллярные) веса. [c.213]

Молекулярная теория находит подтверждение в ряде фактов и наблюдений. Во-первых, определение молекулярных весов в раа-бавленных растворах полимеров методами, прямо указывающими молекулярный вес частиц (например, методом светорассеяния), однозначно показало отсутствие в таких растворах мицелл, т. е. частиц, состоящих из агрегатов молекул. Во-вторых, растворение высокомолекулярного вещества, как и растворение низкомолекулярных соединений, идет самопроизвольно, часто с выделением тепла. Например, достаточно желатин внести в воду, а каучук в бензол, чтобы через некоторое время без какого-либо вмешательства извне образовался раствор полимера в растворителе. При диспергировании же вещества до коллоидного состояния, как известно, требуется затрата энергии на преодоление межмолекулярных сил. В-третьих, растворы полимеров термодинамически устойчивы и при соответствующих предосторожностях могут храниться сколь угодно долго. Коллоидные растворы, наоборот, термодинамически неустойчивы и способны стареть. Это объясняется тем, что при растворении полимеров всегда образуется гомогенная система и свободная энергия уменьшается, как, и при получении растворов низкомолекулярных веществ, либо за счет выделения тепла в результате взаимодействия полимера с растворителем, либо за счет увеличения энтропии. При получении же гетерогенной коллоидной системы ее свободная энергия всегда возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. В-четвертых, растворение высокомолекулярных соединений не требует присутствия в системе специального стабилизатора. Лиофобные же золи не могут быть получены без специального стабилизатора, придающего системе агрегативную устойчивость. Наконец, растворы полимеров находятся в термодинамическом равновесии и являются обратимыми системами к ним приложимо известное правило фаз Гиббса. [c.434]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

Исследование светорассеяния коллоидных растворов поверхностно-активных веществ и вычисление мицеллярного веса. [c.122]

Константы к п а для каждой системы полимер — растворитель находят эмпирически, путем подстановки в уравнение ( .19) найденного значения [т] ] и молекулярного веса, определенного одним из абсолютных методов (например, методом светорассеяния). [c.137]

Г. Оптический метод или метод светорассеяния. Измерение молекулярных весов полимеров методом светорассеяния основано на том, что часть света, проходящего через любую систему (разбавленные растворы полимера), рассеивается вследствие неоднородности системы — наличия молекул полимера. Величина мутности разбавленного раствора полимера пропорциональна молекулярному весу растворенного полимера. [c.152]

Методом светорассеяния определяют средневесовой молекулярный вес Мц, для полимеров молекулярного веса выше 20000. [c.152]

Найти молекулярный вес поливинилхлорида в циклогексане, используя экспериментальные данные метода светорассеяния [c.75]

Определить молекулярный вес полистирола в толуоле, пользуясь экспериментальными данными метода светорассеяния [c.76]

Определить изменение молекулярного веса натурального каучука в толуоле после его теплового старения в термостате при 343° в течение 18 суток. Методом светорассеяния получены следующие экспериментальные данные [c.76]

Определить мицеллярный вес мыла в воде по данным метода светорассеяния [c.84]

Определить изменение мицеллярного веса сульфа-нола в его водном растворе при изменении кислотности среды, используя экспериментальные данные метода светорассеяния. [c.84]

Кроме рассмотренных, применяются и другие методы определения молекулярного веса, как, например, центрифугирование, светорассеяние. [c.57]

Как правило, величина характеристики такого набора молекул представляется среднеарифметическим значением вкладов составляющих ее изомеров. Окончательное усреднение по I может проводиться в ходе расчета с разными весами в зависимости от метода экспериментального определения той или иной рассчитываемой характеристики. Например, при осмометрическом методе вклад Z-меров пропорционален их концентрации с 1), а в методе светорассеяния — величине V - l). Поэтому окончательное усреднение возможно как по числовому молекулярно-массовому распределению ММР) /w(Z), так и по весовому fw I), а также по ММР fz (I) [c.153]

Средневесовой молекулярный вес можно определить методами, позволяющими измерить среднюю величину молекулы, например методом светорассеяния. Средневесовой молекулярный вес вычис-ляют по формуле [c.74]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Значения Мщ можно экспериментально определить методами светорассеяния и/или седиментационного равновесия, которые зависят от веса присутствующих частиц. [c.69]

Определение молекулярного веса маленьких частиц методом светорассеяния [c.199]

Определение потери веса Определение изменения размеров Оптическая, динамическая ИК-спектро-скопия Рефрактометрия Светорассеяние Радиотермолюминесценция ЯМР ЭПР [c.160]

Для определения молекулярного веса по методу светорассеяния требуется очень высокая степень очистки исследуемых растворов, особенно растворов полисахаридов с относительно короткими молекулами. Даже незначительное содержание в растворах примесей коллоидных веществ сильно искажает светорассеяние по сравнению со светорассеянием молекул полисахаридов. [c.148]

Определение молекулярного веса биополимера зачастую оказывается чрезвычайно важным. Во многих случаях можно рассчитать минимальный молекулярный вес, исходя из содержания наименьшего из компонентов (например, триптофана в белке или железа в гемоглобине). Однако в большинстве случаев молекулярные веса определяют физикохимическими методами [151, 152]. В принципе это довольно просто сделать, измерив осмотическое давление и светорассеяние, однако и эти методы имеют свои трудности. Наиболее надежные результаты дает ультрацентрифугирование. Прямое определение молекулярного веса ос- [c.181]

Всего было получено 16 фракций, выход и общая характеристика которых приведены в табл. 1. Выделенные фракции характеризовались коэффициентом светопоглощения (Кеш) по методике [8], удельным весом по Маричу [9], молекулярным весом (криоскопией в нафталине и бензоле), элементарным составом и светорассеянием в растворителе, состоящем из 10% бензола и 90% н-октана на нефелометре НФМ при концентрации фракции асфальтена 0,04 г/л. Кроме того, у фракций асфальтенов в стандартных растворителях (циклогек-сане или 10%-ной смеси бензола в н-декане) определялись поверхностные и коллоидно-химические свойства. [c.15]

Определение молекулярного песа методом светорассеяния. Световые лучи, проходя че-рез растворы полимеров, вы .ывают свечение с неизменной длиной волны, ио в направлениях, отличающихся от первоначального направления пучка света. Это явление называют с в е т о р а с сеяние м. Интенсивность проходящего света зависит от концентрации и величины макромолекул полимера, рассеивающих свет. На свойстве растворов полимеров рассеивать свет основано определение их молекулярного веса. Этот метод является одним из наиболее точных методов определения молекулярного веса Интенсивиость рассеянного света выражают через величинх мутности т, определяемую как долю первичного пучка, рассеянную во всех направлениях при прохождении светом в растворе пути длиной 1 см. Если при прохождении л см начальная интенсивность света / уменьшится до величины /. то мутность определяется из соотношения [c.82]

Одной из особенностей коллоидных растворов поверхностноактивных веществ является их способность к образованию мицелл. Молекулярный вес образующихся мицелл, так называемы мицел-лярный вес, составляет обычно несколько десятков тысяч. Значение средневесового мицеллярного веса ПАВ можно определить различными методами, которыми пользуются и для нахождения молекулярного веса полимеров. Сюда относятся методы, основанные на измерении светорассеяния растворами ПАВ и на определении диффузионной способности мицелл, а также метод седиментационпого анализа с помощью ультрацентрифуги. Наиболее эффективным и вместе с тем относительно простым методом оценки размеров коллоидных частиц в растворах является метод светорассеяния. С помощью этого метода определяют значение мицеллярного веса ПАВ в данной работе. Вывод теории светорассеяния применительно к разбавленным растворам ПАВ, содержащим мицеллы, размер которых не превышает /20 длины волны видимого света, может быть записан в следующей форме [c.122]

Значения средневязкостного молекулярного веса зависят от характера связи мел ду [т] ] и Ж и лежат ближе к значениям средневесового, а не среднечислеиного молекулярного веса. Поэтому при выборе констант к ж а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, но которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обраш ать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение ( .19) применимо с достаточной точностью. [c.138]

Определить величину мицеллярного веса некаля в его водном растворе, пользуясь экспериментальными данными метода светорассеяния [c.84]

Измеряют светорассеяние раствора одной концентрации под разными углами (30—150 ), получают прямую, которую экстраполируют к пулевому углу. Для различных концентраций полу чают серпю прямых (рис. 218), Экстраполируя прямую, соответ ствующую Нулевому углу к нулевой концентрации, получагот значение молекулярного веса полимера, Метод Цимма является наиболее точным для определения молекулярных весов. Пользуясь этим методом, можпо получить объективные размеры молекулярного клубка, независимо от правильности опенки конформации цепи. Однако для эторо требуется сложное аппаратурное оформление. В экспериментальном отпошенин значительно проще метод Дебая. [c.478]

Осмометрнческий метод дает средиечнсловое значение молекулярного веса, Что связано с зависимостью осмотического давления от концентрации, т. е. от числа молекул. Метод светорассеяния [c.479]

Как говорилось выше, тип получаемого среднего значения зависит от применяемого метода. Осмометрия дает среднечисловой молекулярный вес [2], а метод светорассеяния [2] и ультрацеитрифугирование (52] дают средневесовой молекулярный вес. Все три метода требуют сложного дорогого оборудования. Теоретические и практические вопросы по каждому методу разработаны [c.44]

Определение средневесового молекулярного веса методом светорассеяния [c.201]

Значения Я и а в уравнении Марка — Хоувинка определяются для ряда полимергомологов в определенном растворителе на основании измерений величины [т)] и определений молекулярного веса осмометрией, методами светорассеяния и др. [c.144]

Метод светорассеяния [35]. Этот метод позволяет определить средиевесовой молекулярный вес и в ряде случаев форму молекул и степень полидисперсности полисахаридов. Метод удобен тем, что позволяет работать с низкими концентрациями растворов, при которых в значительной степени исключается межмолекулярное взаимодействие. Этим методом была установлена степень полимеризации ряда полисахаридов гемицеллюлоз [27, 36—38]. [c.148]

VIIL 22) переходит в (VIII. 21а) для гибких молекул, близких к сферической форме, а=0,5 у сильно заряженных молекул полиэлектролитов (стр. 119) а 2. Значения /С и а обычно определяются для данного ряда полимер гомологов в данном растворителе на основании точных измерений величины [т ] и молекулярного веса (при помощи методов осмотического давления, светорассеяния и др.) нескольких высокоочищенных фракций данного по--лимера затем, при известных /С и а, можно определять М непосредственно из измерений вязкости по (VIII. 22). Примеры для некоторых растворов полимеров приведены в табл. 17. [c.194]