Фосфорсодержащие пластификаторы

В качестве пластификаторов могут применяться органические соединения самых различных классов. Однако наибольшее промышленное применение в качестве пластификаторов полимеров нашли сложные эфиры — производные органических кислот (диэфирные пластификаторы) и ортофосфорной кислоты (фосфорсодержащие пластификаторы), а также сложные полиэфиры (полиэфирные пластификаторы). Объем промышленного производства диэфирных пластификаторов (соединений с двумя сложноэфирными группами в молекуле) составляет 85—90% от общего объема их производства. [c.5]

СИНТЕЗ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ [c.13]

Фосфорсодержащие пластификаторы можно получать прямой этерификацией ортофосфорной кислоты оксисоединениями [61] [c.13]

Заманчива, правда, возможность осуществления процесса синтеза фосфорсодержащих пластификаторов из ангидрида ортофосфорной кислоты и простых эфиров, так как в этом случае отсутствуют побочные продукты реакции (61, 62] [c.14]

Фосфорсодержащие пластификаторы выпускаются на основе хлорангидрида неорганической ортофосфорной кислоты — фосфорилхлорида [3, т. 5, с. 498 26]. [c.19]

Установки непрерывного действия сложнее и дороже периодических. Они оснащаются большим числом приборов контроля и автоматического регулирования и для их обслуживания требуется более квалифицированный персонал. Все это приводит к увеличению капитальных затрат, которые окупаются быстрее при более высокой производительности. Поэтому непрерывные процессы целесообразно применять только в крупнотоннажных производствах. В настоящее время они реализованы при получении наиболее распространенных пластификаторов, в основном диалкилфталатов, на агрегатах мощностью 15 000—50 000 т/год и более, а также при получении фосфорсодержащих пластификаторов. [c.22]

Наиболее распространенными фосфорсодержащими пластификаторами являются триарилфосфаты, получаемые взаимодействием фосфорилхлорида с соответствующими фенолами или крезолами. В промышленности реализованы непрерывные, периодические и полунепрерывные процессы получения триарилфосфатов. Последовательность операций во всех случаях одинакова. В качестве катализатора, как правило, применяют хлориды магния или алюминия [59, 70, 71]. В зависимости от природы используемого катализатора температура синтеза колеблется от 150 до 300 °С. [c.29]

Фосфорсодержащие пластификаторы. Синтез фосфорсодержащих пластификаторов (триарил-, триалкил-, алкиларилфосфаты) в промышленности основан, как правило, на взаимодействии фосфорилхлорида с соответствующими фенолами, крезолами или алифатическими спиртами. Замещение первых двух атомов хлора происходит быстро, третьего — сравнительно медленно. [c.40]

Подобные процессы разработаны для получения фосфорсодержащих пластификаторов [146], сложных эфиров дикарбоновых кислот и спиртов, не образующих азеотропной смеси с водой, в первую очередь с метанолом [168, 169]. Пары метанола и реакционной воды в парообразном состоянии пропускают через слой кислоты (или моноэфира), эфира и растворенного метанола и после выхода из реактора направляют в ректификационную колонну для разделения н-а спирт и воду.. [c.49]

Роторно-пленочные испарители, несмотря на сложность конструкции и сравнительно высокую стоимость, успешно конкурируют с отгонными аппаратами других типов. Они могут применяться в производстве пластификаторов для отгонки фенолов, крезолов и, т. п. от фосфорсодержащих пластификаторов, т. е. в тех случаях, когда применение острого пара для отгонки летучих веществ не [c.62]

При получении фосфорсодержащих пластификаторов для улучшения цвета предлагают обрабатывать эфир боргидридом щелочного металла [235], гипохлоритом натрия [236] или водорастворимой солью нитрилтриуксусной кислоты [ 237]. Примеси пространственно затрудненных фенолов, вызывающие окраску алкиларилфосфатов, удаляют, обрабатывая реакционную смесь РСЬ [c.65]

Для фосфорсодержащих пластификаторов определенная закономерность изменения показателя преломления связана со строением гидроксилсодержащего радикала сложного эфира. [c.78]

Вязкость некоторых фосфорсодержащих пластификаторов при различных температурах приведена в табл. 3.10. [c.83]

Летучесть пластификаторов зависит от молекулярной массы и типа сложного эфира. С увеличением молекулярной массы летучесть диэфирных и фосфорсодержащих пластификаторов понижается. [c.89]

Для защиты фосфорсодержащих пластификаторов от термоокисления применяют бисфенолы, причем в несколько большем количестве, чем для эфиров карбоновых кислот (0,2—0,5% вместо 0,1—0,2% от массы эфира) (рис. 3.13). [c.110]

Из нежелательных примесей в фенолах, влияющих на свойства готового фосфорсодержащего пластификатора, следует назвать хиноны, которые способствуют ухудшению цвета пластификаторов, а также участвуют в побочных реакциях с альдегидами. [c.117]

Перечисленные примеси содержатся (и образуются) в основном в сырье, используемом для производства ди- и полиэфирных пластификаторов (за исключением спиртов и фенолов, применяемых при синтезе фосфорсодержащих пластификаторов). [c.119]

Основным сырьем для производства фосфорсодержащих пластификаторов, является фосфорилхлорид. Его чистота существенно влияет на стабильность свойств пластификатора. Наиболее строго контролируемой примесью является трихлорид фосфора соединение активного трехвалентного фосфора, обладающее неподеленной парой электронов. В условиях производства фосфорсодержащих пластификаторов возможно в первую очередь образование среднего фосфита [c.119]

Определение внешнего вида пластификаторов производится одинаково для всех марок, а цвет — по различным шкалам цветности вследствие различий в оттенках для диэфирных, полиэфирных и фосфорсодержащих пластификаторов. Например, для диэфирных пластификаторов применяется платино-кобальтовая шкала, фосфорсодержащих — иодометрическая, а полиэфирных— особая шкала сравнения. [c.121]

Следовательно, исключение три-о-крезилфосфата из состава пластификатора должно резко ослаблять его токсикологическое действие. В соответствии с этим в СССР для производства фосфорсодержащих пластификаторов не применяется смесь крезолов с содержанием о-изомера более 10% [121]. [c.131]

Предельно-допустимые концентрации фосфорсодержащих пластификаторов в воздухе рабочей зоны для СССР приведены ниже [15,123,124] [c.132]

Эффективность фосфорсодержащих пластификаторов по отношению к ПММА в среднем составляет 1,3—2,3°С/% (табл. 4.3). [c.156]

Таблица 4.3. Эффективность совмещения фосфорсодержащих пластификаторов с полимерами

Специально подобранные фосфорсодержащие пластификаторы позволяют получать на основе ПВХ полупроницаемые мембраны для выделения радиоактивного урана [182]. [c.164]

Для получения огнестойких текстильных материалов, изготовленных из целлюлозных и полиэфирных волокон, в них добавляют однородную смесь галоген-фосфатов, фосфорсодержащего пластификатора, трехокиси сурьмы и полиуретана, а для самозатухающих ацетилцеллюлозных этролов применяют трихлорэтилфосфат и эпоксидные смолы ЭД-20 и ЭД-16 (см. Приложение 2). [c.132]

При получении фосфорсодержащих пластификаторов применение наиболее дешевого парового обогрева не допускается по соображениям техники безопасности (при случайном попадании воды в реактор протекает высокоэкзотермическая реакция гидролиза). В этом случае в качестве теплоагентов используют органические теплоносители или топочные газы. Реактор можно также нагревать электрическими графитовыми электродами, погруженными в реакционную смесь. [c.46]

Данные о детальных исследованиях зависимости плотности фосфорсодержащих пластификаторов в щироком интервале температур сравнительно немного [9, 10]. Так, для наиболее распространенных фосфорсодержащих пластификаторов три-п-крезилор-тофосфата и трикрезилортофосфата на основе смеси изомеров крезола оп-ределена плотность в объемных дилатометрах для интервала температур 28—225°С. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 3.7, обработаны методом наименьших квадратов и описаны интерполяционными уравнениями, справедливыми в интервале температур соответственно [c.77]

Определение гидролитической стойкости фосфорсодержащих пластификаторов после выдержки в кипящей воде в течение 24 ч при соотношении фосфат вода= 1 10 указывает на преимущест- [c.92]

По отношению к термоокислительной деструкции триалкилортофосфаты также менее стойки по сравнению с другими классами фосфорсодержащих пластификаторов. В отсутствие антиоксидантов при 180 °С в атмосфере кислорода триалкилортофосфаты не имеют периода индукции до начала разложения [84]. [c.109]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции полных эфиров ортофосфорной кислоты применяются те же ингибиторы окисления, что и для эфиров карбоновых кислот и спиртов. Изучение ряда стабилизирующих добавок указывает на эффективное действие бисфенолов А и 2246 [4,4-дифенилол-1,1-диметилметан и 2,2-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил)фенол], и ариламина (неозон Д) [84]. Несмотря на очень эффективное действие ариламинов в качестве стабилизаторов термоокисления фосфорсодержащих пластификаторов эти соединения применяются редко вследствие резкого ухудшения цвета пластификаторов. [c.110]

Реакционная способность средних фосфитов, особенно алифатического типа, широко известна [49]. В условиях синтеза фосфорсодержащих пластификаторов средние фосфиты могут вступать в различные реакции, образуя разнообразные соединения фосфоновой, фосфористой, фосфорной кислот [c.119]

Из приведенных данных следует, что наличие альдегидов в спиртах, а также выделение хлористого водорода при синтезе фосфорсодержащих пластификаторов из фосфорилхлорида и спиртов или фенолов, создают условия для образования средних фосфитов. Присутствие в пластификаторе примесей диалкилфосфитов ухудщает стабильность свойств пластификаторов в процессе их очистки, а также при хранении готового продукта. [c.120]

При синтезе фосфорсодержащих пластификаторов алкильного или алкиларильного типа образование побочных продуктов типа галогеналкилов приводит к снижению, например, летучести, температуры вспышки пластификатора. При производстве триарилортофосфатов, особенно в процессе дистилляции при высоких температурах, происходит образование конденсированных фенолов, увлекаемых потоком продукта в готовый пластификатор, в результате чего ухудшается цвет пластификатора. [c.120]

Специальные показатели пластификаторов, например содержание фосфора или галогена в фосфорсодержащих пластификаторах, а также фенола в триарилортофосфатах, определяются с помощью современных физико-химических методов и изложены в соответствующей технической литературе [15, 92—94]. [c.121]

В качестве огнезащитных пластификаторов широкое применение нашли фосфорсодержащие пластификаторы [372—375]. Наиболее эффективными пластификаторами, предотвращающими горение пластифицированного ПВХ, являются триарилфосфаты. При этом эффективность действия трикрезилфосфата или триксилил-фосфата находятся на уровне огнезащитного действия смеси хлорированного парафина с триоксидом сурьмы [375]. Хлорированный триалкилфосфат, обеспечивая высокую огнестойкость, значительно ухудшает термостойкость ПВХ [375]. [c.186]

Фосфорсодержащие пластификаторы представляют собой эфиры ортофос- )орной кислоты и различных гидроксилсодержащих соединений. Фосфаты ока-)ывают пластифицирующее действие на большинство полимеров, придавая им 18горючесть. Из эфиров ортофосфорной кислоты наибольшее распространение олучили трикрезилфосфат, трифенилфосфат, триксиленилфосфат, смешанные [c.349]

Фосфорсодержащие пластификаторы, которые также в.ходят, как правило, в состав рецептур на основе АЦ яатяются стабильными вешествамн Однако при наличии окраски, например у трифенилфосфата можно предполагать, что в гаком продукте имеются следы конденсированных фенолов (4, с 120). [c.87]

Пластификаторы вводят в полимер с целью повышения эластичности или пластичности в условиях переработки и эксплуатации. Наибольшее распространение получили сложные эфиры — производные органических кислот (ди-эфирные пластификаторы) и ортофосфорной кислоты (фосфорсодержащие пластификаторы), а также сложные полиэфирные пластификаторы. Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью. По степени совместимости с полимером пластификаторы делят на первичные и вторичные (обладающие соответственно хорошей или ограниченной совместимостью с полимером). Вторичные пластификаторы могут быстрее выпотевать на поверхности полимерного материала. Совместимость зависит от химического состава полимера и пластификатора. Деление пластификаторов на первичные и вторичные — условное, так как совместимость по-разному зависит от температуры, условий переработки, влажности и пр. Вторичные пластифи- [c.407]

Дихлорангидрид фенилфосфорной кислоты (1) является основным продуктом, применяющимся для получения вышеуказанного фосфорсодержащего пластификатора. Однако з зависимости от условий синтеза, кроме основного процесса (1), протекают и побочные [c.104]

Указанная реакция применялась также для получения кремний- фосфорсодержащих пластификаторов желатины на основе непредельных кремнийорганических полимеров и диалкилфосфористых кислот. Полученные кремний-фосфорсодержащие полимеры представляют собой мягкие, вязкие смолы или каучукоподобные вещества, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей и спиртово-водных средах. [c.25]

В качестве огнезащитных пластификаторов широкое применение нашли фосфорсодержащие пластификаторы [220— 221]. Известное распространение получило положение о том, что добавление в состав композиции пластиката окислов сурьмы является решающим фактором для придания пластикату огнестойкости [222—223]. Авторы работы [224] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. У композиций, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлор-парафином, такого эффекта при добавлении окислов сурьмы не наблюдается. Статистическая обработка результатов испытаний показала, что огнестойкость пластикатов с увеличением содержания в них смеси фосфатных пластификаторов и хлорпарафинов несколько возрастает. Из этого авторы работы [224] заключают, что смесь фосфатный пластификатор — хлорпарафин сама по себе менее воспламеняема, чем ПВХ-Это вытекает также из того, что непластифицированный ПВХ имеет гораздо меньшую огнестойкость, чем композиция ПВХ, пластифицированная фосфатным пластификатором или его смесью с хлорпарафином. Кроме фосфорсодержащих пластификаторов и хлорпарафинов, огнестойкость пластикату придают следующие пластификаторы диалкилхлорэндаты [71], пентахлордифенил (совол) [225—226], сложные эфиры а-(1,1,1-трихлорметил)-бензилового спирта [227] и другие [228]. Скорость испарения большинства мономерных пластификаторов из плевок выше, чем из самой массы пластификатора [43], хотя сам по себе этот факт не получил до сих пор квалифицированного объяснения. Увеличение длины спиртового радикала пластификаторов—эфиров дикарбоновых кис- [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология