Классификация реагентов в органической химии

В учебнике в краткой, нетрадиционной форме освещены основные положения органической химии. Изложению фактического материала предшествует краткое описание номенклатуры органических соединеиий, теории химической связи, классификации реагентов и реакций. Классы органических соединений рассмотрены сначала по реакционной способности, а затем по способам синтеза. При этом большое внимание уделено выявлению связи между химическим поведением н электронным строением реагентов. [c.4]

Классификация реагентов в органической химии [c.184]

В качестве аналитических реагентов наряду с неорганическими широко используют органические соединения. Органические аналитические реагенты (ОАР) можно классифицировать на основе разных классификационных признаков. В органической химии при классификации соединений по строению и химической реакционной способности считается удобным рассматривать молекулы соединений как состоящие из основной части н одной илн нескольких групп, структурных фрагментов, характерных для данного класса органических соединений и определяющих его химические свойства. Например, спирты или карбоновые кислоты определяют как соединения, содержащие в своем составе гидроксильную —ОН или, соответственно, карбоксильную —СООН группы. Такие группы называют функциональными (ФГ) или реакционными центрами. Функциональность химических соединений характеризуется строением и числом ФГ в молекуле. [c.53]

Основные научные работы посвящены физической органической химии, основателем которой он является. Изучал (1926—1933) электронную структуру ароматических соединений. Развил (1926—1934) теорию электронных смещений, или теорию мезомерии, отправляясь от схем Р. Робинсона. Ввел представление об электро- и нуклеофильных реагентах и реакциях, уточнил классификацию эффектов электронных смещений, рассмотрел их причины, осуществил широкое обобщение материала, относящеюся к определению зависимости физических свойств и реакционной способности соединений (по данным химической кинетики) от их электронного строения. Изучал механизм галогенирования и гидратации алкенов. Совместно со своим учеником и сотрудником Э. Д. Хьюзом провел (1933—1946) серию фундаментальных исследований кинетики реакций замещения у насыщенного углеродного атома. Вместе с В. Прелогом разработал общепринятую систему Н- и 8-обозначений для пространственных конфигураций. Автор книги Теоретические основы органической химии (1953), выдержавшей два издания и переведенной на русский язык. [22, 80, 81,322,332,339] [c.209]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Реакции в органической химии можно классифицировать несколькими путями в зависимости от избранных критериев. Можно основываться на изменении углеродного скелета природе частиц, участвующих в процессе окислительном или восстановительном характере реагентов связывании или удалении структурных элементов кинетике реакции. Каждый из атих критериев классификации позволяет выделить группы реакций, имеющих сходные характеристики," и сделать некоторые обобщения. [c.24]

Остановимся несколько подробнее на термине я-амфотер-ность . Строго говоря, л-амфотерным является едва ли не всякое гетероароматическое соединение, поскольку всегда можно подобрать такие условия и такой реагент, когда вещество будет вступать в несвойственную ему в обычных условиях реакцию. Однако предлагаемая классификация как раз и ориентирована на обычно применяемые в органической химии условия (20— 200°С, нормальное давление) и наиболее типичные реагенты. В этом случае для я-избыточных и я-дефицитных гетероциклов действительно характерны реакции только с электрофилами или( только с нуклеофилами. я-Амфотерные гетероциклы по своей ре--акционной способности и характеру распределения я-электронной плотности (см. разд. 2.4.4) также в большинстве случаев могут быть достаточно четко отнесены либо к я-избыточным, либо к я-дефицитным системам. Однако подобное разделение не кажется целесообразным, так как тогда пришлось бы отнести к разным классам, например, такие близкие в структурном отношении гетероциклы, как имидазол и бензимидазол. Первое из этих соединений по своим свойствам тяготеет к я-избыточным" системам, второе — к я-дефицитным. [c.56]

Реакции нуклеофильного замещения в ряду галогенпроизводных являются одними из наиболее важных в препаративном отношении и наиболее изученных в теоретическом. Разделы, посвященные изучению нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, включены в любой учебник но теоретической органической химии. И тем не менее среди органических галогенпроизводных можно выделить определенные классы, химическое поведение которых обычно либо не рассматривается, чтобы не портить блестящую картину торжества теории, либо эти соединения часто списываются со счета как мало реакционноспособные и потому бесперспективные в препаративном отношении. К таким соединениям относятся, например, полигалогениды. Далее необходимо подчеркнуть, что для галогенидов имеются отдельные типы реакций с нуклеофилами, которые трудно поддаются обычной классификации. Несомненно, что общепринятая трактовка реакций замещения как атаки реагента по атому углерода в рамках классических 5 - и 8е -механизмов является недостаточной, жбо она не охватывает большого экспериментального материала. [c.113]

Как показали исследования в области теоретической органической химии, выполненные за последние двадцать пять лет, все реакции органической химии, несмотря на многочисленность форм и сложность, могут быть расчленены на ряд сравнительно простых стадий, в которых, как правило, участвует одно или два молекулярных соединения. Кроме того, оказалось, что эти отдельные стадии охватываются ограниченным числом типов. Хотя большое число реакций все еще не поддается объяснению, тем не менее такая систематизация и классификация вместе с установлением структурных характеристик, обусловливающих чувствительность электронной оболочки молекул к воздействию соответствующих реагентов, несомненно, представляют наиболее объективные н выдающиеся достижения в этой отрасли химии. [c.29]

В органической химии кроме этого используется своя классификация, основанная на способности атомно-молекулярных частиц взаимодействовать с носителями положительного или отрицательного заряда или быть к ним безразличными. Такой подход приводит к разделению реагентов на нуклеофильные, электрофильные и электрононейтральные. [c.184]

По классификации Коулсона, реакции органических соединений подразделяются на две основные группы реакции гетеролитическо-го замещения и реакции гомолитического замещения. Согласно электронной теории органической химии, гетеролитическое замещение происходит при действии электрофильного или нуклеофильного реагента. В гомолитических реакциях участвуют незаряженные свободные радикалы, например СвН или ОН. [c.15]

Реакции замещения в гидридах во многом сходны с реакциями замещения в органической химии, поэтому для них применима классификация реагентов на электрофильные, т. е. атакующие те положения в молекуле, где сосредоточен отрицательный заряд, и нуклеофильные, к действию которых чувствительны места с пониженной электронной плотностью. При электрофильном замещении установлено влияние полярных свойств заместителя на последующее замещение. Наличие в молекуле гидрида алкильной группы-заместителя с положительным индукционным эффектом облегчает вступление последующей. Наличие отрицательного заместителя в молекуле гидрида, например галогена, затрудняет вступление в реакцию последующего, вследствие чего получаются только однозамещенные производные. [c.32]

Ингольд и его сотрудники, как известно, много работали над выяснением механизма реакций органических соединений. При этом они создали определенную классификацию реакций замещения, которая в дальнейшем была перенесена и на реакции комплексных ионов. По Юзу и Ингольду, следует различать реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. Нуклеофилйные реагенты предоставляют свои электронные пары центральному атому, а электрофильные приобретают электронные пары от нуклеофильных (лигандов или аддендов). В химии комплексных соёдинений наиболее обычным является положение, когда электрофильный реагент (центральный атом) перетягивает к себе в большей или меньшей степени электронные пары нуклеофильных групп (лигандов). Согласно мнению упомянутых авторов, есть два основных типа реакций нуклеофильного (или электрофильного) замещения. Один из этих типов сводится к тому, что в исходном комплексном ионе Ме—X происходит медленно протекающий процесс разрыва связи Ме—Х, за которым следует быстро протекающий процесс соединения ненасыщенного радикала Ме с новым заместителем (лигандом) L. Процесс может быть выражен схемой [c.457]