Определение молекулярных весов

Требование, чтобы исходное парафиновое сырье выкипало в совершенно определенных пределах и тем самым имело бы определенный молекулярный вес и длину углеродной цепи, предполагает, что при окислении, как уже упоминалось раньше, образуются все теоретически возможные жирные кислоты. Все метиленовые группы различных угле- водородов окисляются с одинаковой степенью вероятности (см. также главу 9, стр. 586). Для того, чтобы получить максимальный выход кислот (С 2— 18), углеводороды исходного сырья ие должны иметь ии слишком короткую, ни слишком длинную цепь. Поэтому речь может идти [c.447]

Методы, использующие данные по нефтяным фракциям. Прямой метод [41]. Этот метод называется прямым, потому что структурные группы определяются непосредственно , т. е. без корреляции между физическими константами н химическим составом. При помощи элементарного анализа и определения молекулярного веса до и после гидрогенизации масла, освобожденного от олефинов, в ароматической структуре может быть оценено процентное содержание углерода (% Сд) и среднее число колец (/ о)- Если гидрогенизация масла проведена таким образом, что в нафтеновые кольца превращены только ароматические кольца, то каждый ароматический атом углерода приобретает один атом водорода. Легко показать, что в этом случае [c.372]

Недавно Уотерман с сотрудниками [2] предложили заменить довольно трудоемкое определение молекулярного веса, необходимое для анализа по методу n-d-M, измерением кинематической вязкости, что привело к методу Vu-n-d. Авторы установили, что предварительные результаты, ползгченные по новому методу, хорошо согласуются с результатами, полученными по методу n-d-M. [c.386]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

Было предложено несколько косвенных методов для определения молекулярного веса по соотношению с другими, более легко определимыми физическими свойствами [361—367]. Они являются удовлетворительными для средних типов нефтей и в тех случаях, когда требуются приблизительные значения. [c.207]

Уравнение (VI, 19) дает возможность вычислить молекулярный вес растворенного вещества М. , если известно повышение температуры кипения АТ раствора определенной весовой концентрации. Метод определения молекулярного веса по уравнению (VI, 19) называется обычно эбуллиоскопией (более точным является термин эбуллиометрия). [c.200]

Определение молекулярных весов криоскопическим методом является более точным, чем их определение эбуллиоскопическим методом. [c.235]

Надо иметь в виду, что использование осмотического давления, а также методов криоскопии, эбуллиоскопии и давления пара для определения молекулярного веса растворенного вещества возможно только при отсутствии ассоциации или диссоциации растворенного вещества в растворе. [c.246]

Следует отметить, что ассоциация молекул растворителя в жидкости и присоединение их к молекулам растворенных веществ (сольватация) не препятствует определению молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах. Ассоциация растворителя в паре мешает определению молекулярного веса вещества, растворенного в жидкости, так как все коллигативные свойства разбавленных растворов связаны с законом Рауля, который не выполняется, если пар растворителя ассоциирован. Примером такой жидкости может являться уксусная кислота, пар которой в значительной степени диме-ризован (ассоциирован в двойные молекулы). [c.248]

Эбулиоскопический метод определения молекулярного веса веществ [c.185]

Для определения молекулярного веса растворенного вещества в чистый и сухой сосуд / ввести отвешенное количество растворителя. [c.185]

Результаты отдельных измерений и окончательный результат определения молекулярного веса и коэффициента активности записать в таблицу по образцу [c.188]

Определение молекулярного веса вещества по [c.192]

Рис. 89. Схема установки для определения молекулярного веса по методу Раста

Графическая экстраполяция при определении молекулярного веса спирта [c.449]

Вычисление абсолютной и относительной ошибок при определении молекулярного веса [c.461]

По этой формуле можно подсчитать также молекулярный вес нефти, если Известны массы и молекулярные веса составляющих ее узких фракций. Этой же формулой пользуются для определения молекулярного веса остатка от перегонки нефти, если заранее известны молекулярные веса и массы нефти и отогнанных от нее фракций. [c.39]

Как показали химический анализ (М%) и определения молекулярного веса, каждая молекула полимера содержит концевую группу ЫНа-Рост цепи оканчивается переносом протона от растворителя [c.108]

В это уравнение входит только одна молекулярная константа — молекулярный вес газа М,. так что эффузию газа через отверстие можно использовать для определениям, если площадь отверстия S известна. Эта формула была впервые выведена Кнудсепом [3] и применялась для определения молекулярного веса стие S неизвестных газов. тверстие НСоу. [c.147]

Сопоставление молекулярных весов. Оп1зеделе1Ше молекулярного веса связано со многими экспериментальными трудностями. Кроме того, оно требует отиосительно большой затраты времени и поэтому представляет собой дорогостоящую экспериментальную процедуру. Тщательный анализ литературных данных [59] приводит к выводу, что точность определения молекулярного веса в принципе значительно выше, чем реальная точность определения молекулярного веса нефтяных фракций. [c.269]

Миллс, Хиршлер и Куртц [34, 59] предложили диаграммы для определения молекулярного веса по следующим легко определяемым характеристи-кал1 [c.269]

Соотношешю между вязкостью и строением весьма сложно и не достаточно ясно, Эванс [19] и другие исследователи, работавшие по Проекту 44 Американского нефтяного института, собрали большое количество данных по углеводородам. Дулитл производил измерения вязкости и-парафинов в широком интервале температур и дал соотношение вязкости со свободным объемом [13]. Миксска [58] и Шисслер [78] собрали большое количество данных по углеводородам высокого молекулярного веса. Миллс, Хиршлер и сотрудники [59, 34 Г исследовали соотношение между вязкостью и молекулярным весом и составили диаграммы для определения молекулярного веса по вязкости. [c.270]

Другие жтоды, включатцие определение степени разветвления. В 1952 г. Роберт [34], пытаясь исключить определение молекулярного веса, установил линейное соотношение между процентным содержанием углерода в ароматической структуре (% Сд), коэффициентом преломления п , плотностью d и анилиновой точкой АР. Это соотношение имеет вид [c.385]

Хотя анилиновая точка и произвольный индекс, но она является важной величиной для характеристики нефтепродуктов. Для нефтей заданного тина она медленно растет с молекулярным весом, в то время как для нефтей определенного молекулярного веса она быстро увеличивается с парафинистостью. Следствием этого является то, что анилиновая точка была одним из первых свойств, предложенных для группового анализа нефтепродуктов в связи с содержанием ароматических и нафтеновых углеводородов [307—311] она применяется даже в одном из более ранних методов [312]. Простота определения делает ее удобной для грубого определения содержания ароматики, где эта величина важна для функциональных требований, как и в случае растворя-юш,ей способности нафтенов и горючих характеристик газолина и дизельных топлив. [c.203]

Изучение температур затвердевания растворов называют крыо-скопией, а метод определения молекулярных весов по уравнению (VII, 25)—криоскопическим. Константа К поэтому называется также криоскопической константой. В табл. VII, 3 приводятся криоскопические константы некоторых растворителей. [c.235]

Коллнгативные свойства растворов. Условия их использования для определения молекулярного веса растворенных веществ. Величина осмотического давления разбавленных растворов, в соответствии с уравнением (VII, 31), пропорциональна числу молекул всех веществ, растворенных в данном объеме раствора, и не зависит от природы растворенных веществ. Это же относится и к величинам некоторых других свойств разбавленных растворов, таких, как относительное понижение давления пара растворителя, понижение температуры затвердевания, повышение температуры кипения. Все перечисленные свойства разбавленных растворов носят название коллигативных свойств. [c.247]

Величины коллигативных свойств прямо пропорциональны друг другу. Каждая из этих величин может быть использована для определения молекулярного веса растворенного вещества (среднего молекулярного веса, если растворено несколько веществ, или растворенное вещество частично ассоцииро- [c.247]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Т. е. наибольшая относительная ошибка ири определении молекулярного веса составляет 4,2%. Так как в (ХУИ1, 24) третье слагаемое является наибольшим, то это означает, что прн определении молекулярного веса эбуллиоскопическим методом точность результатов будет [c.456]

Последовательность выполнения работы. 1. Налить в стакан 20 Л1 воды и взвесить его на технических весах. Взвешивание произвести пять раз. 2. Вылить воду в сосуд для определения температуры замерзания и вновь взвесить пустой стакан пять раз. 3. Определить по термометру Бекмана температуру замерзания растворителя. Определение произвести пять раз. 4. Взвесить бюкс на технических весах, добавить в него примерно 0,2 г карбамида. Взвесить бюкс с карбамидом на аналитических весах. Взвенпшание произвести пять раз. 5. Внести карбамид в сосуд для определения температуры замерзания, 6 Взвесить пустой бюкс па аналитических весах пять раз, 7, Определить температуру замерзания раствора пять раз, 8, Рассчитать относительные ошибки веса карбамида, воды и ДГ замерзания раствора. 9. Рассчитать относительную и абсолютную ошибки при определении молекулярного веса карбамида. [c.461]

Несмотря на то, что взаимная растворимость воды в углеводородах и углеводородов в воде весьма мала, скорости поглощения влаги углеводородными топливами очень велики. Часто бывает достаточно нескольких секунд контакта топлива с воздухом обычной влажности для насыщения его водой. Создаваемые этим трудности при криоскоппческом определении молекулярных весов по температурам застывания бензольных растворов многократно пытались преодолеть специально конструируемыми приборами, в ко- [c.359]

Для нефтяных фракщпт, которые представляют собой смесь большого числа молекул различных углеводородов, молекулярный вес определяют опытным путем или рассчитывают но эмпирическим формулам. Б. П. Воиновым предложена следующая формула для определения молекулярного веса нефтепродуктов [c.136]

Коллигативные свойства растворов. Понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания и осмотриеское давление. Моляльные константы повышения точки кипения (эбулиоскопическая константа) и понижения точки замерзания (криоскопическая константа). Определение молекулярного веса растворенного вешества. [c.119]

Определение молекулярного веса в зависимости от тештературы кипения более или менее точно можно произвести по формуле Воинова (678), указавшего простую формулу [c.28]

Для определения молекулярного веса парафиновой фракции можно воспользоваться уравнением Воинова. у [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология