Сульфоксиды, сульфоны и их производные

Основная доля серосодержащих соединений нефти приходится на так называемую остаточную серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше остаточную серу называли тиофеновой , однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80%) от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. [c.72]

Сульфоксиды, сульфоны и их производные [c.198]

Группа 5=0 в сульфоксидах, сульфонах и производных сульфокислот [c.335]

В ближайшие годы необходимо расширение и углубление научных исследований в области получения сероорганических продуктов из нефти и использование этих соединений в народном хозяйстве (сульфиды, сульфоксиды, сульфоны, меркаптаны). Особое значение при этом приобретает получение на базе названных веществ би- и полидентатных функциональных производных с повышенной реакционной способностью и селективностью их биологического действия. [c.10]

Сульфоксиды, сульфоны, сульфоновые кислоты и их производные. Сульфоксилаты [c.288]

Диалкилдисульфиды в сырых нефтях не обнаружены, они обычно образуются при окислении меркаптанов в мягких условиях и поэтому присутствуют в бензинах (до 15 %). Основная доля серосодержащих соединений нефтей приходится на так называемую "остаточную" серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше "остаточную" серу называли "тиофеновой", однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены ранее не определявшиеся сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80 % от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. Трудности, возникающие при выделении серосодержащих соединений (особенно из высококипящих фракций), вызваны близостью химических свойств аренов и тиофенов. Схожесть их химического поведения обусловлена ароматичностью тиофенов, возникающей как результат включения гетероатома серы в р-электронную систему до ароматического секстета. Следствием этого является повышенная склонность нефтяных тиофенов к интенсивному межмолекулярному взаимодействию. [c.30]

Тианафтен-1-оксид (сульфоксид) до сего времени неизвестен, но 1-диоксид (сульфон) легко можно получить действием перекиси водорода в уксусной кислоте на тианафтен. Почти из всех производных тианафтена можно получить этим удобным методом сульфоны со сравнительно высокими выходами. [c.293]

Изучению состава содержащихся в нефтях ОСС препят ст-вовала крайняя ограниченность сведений о свойствах индивидуальных соединений. За короткий срок были синтезированы меркаптаны, ал кил сульфиды, дису,льфиды, тиофены различной структуры в препаративных количествах (100 - 200 г). Всего синтезировано более 200 соединений, половина из которых не была описана в литературе. Получены производные сульфидов (сульфоксиды, сульфоны и йодаетилаты), определены диполь-ные моменты, теплоты образования и энтропия комплексов сульфидов с солями ртути. [c.196]

С б являются регуляторами радикальных процессов полимеризации в производстве латексов, каучуков, пластмасс. Среди регуляторов полимеризации наибольшее значение имеют третичный до-децилмеркаптан и нормальный додецилмеркаптан. Меркаптаны применяют для синтеза флотореагентов, фотоматериалов, красителей специального назначения, в фармакологии, косметике и многих других областях. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления - сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как эффективные экстрагенты редких металлов и флотореагенты полиметаллических руд, пластификаторы и биологически активные вещества. Перспективно применение сульфидов и их производных в качестве компонентов ракетных топлив, инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, пластификаторов, комплексообразователей и т.д. За последние годы резко возрастает применение полифениленсульфидных полимеров. Они характеризуются хорошей термической стабильностью, способностью сохранять отличные механические характеристики при высоких температурах, великолепной химической стойкостью и совместимостью с самыми различными наполнителями. Твердые покрытия из полифенилсульфида легко наносятся на металл, обеспечивая надежную защиту его от коррозии, что уже подхвачено зарубежной нефтехимической промышленностью, где наблюдается поли-фенилсульфидный бум . Важно еще подчеркнуть, что в этом полимере почти одна треть массы состоит из серы. [c.83]

Тиофеновые производные, а также другие упоминавшиеся сульфиды, вполне укладываются в общепринятую и устоявшуюся классификацию природных соединений. Больший интерес для темы данного раздела представляют ди- и полисульфидные метаболиты, а также сульфоксиды, сульфоны и другие соединения высоковалентной серы. Следует знать, что самые простые сернистые органические соединения — сероуглерод, карбонилсуль-фид, диметилсульфид — не только производятся промышленностью, но и функционируют в живой природе. Первые два играют роль пищевых аттрактантов у крыс. А диметилсульфид синтезируется океаническим планктоном и выделяется в атмосферу в количестве большем, чем содержится серы в выбросах всех электростанций мира. [c.614]

По характеру атома-органогена (Hal, О, S, N), образующего в О. с. связь с атомом углерода, различают галоген-, кислород-, сера- и азотсодержащие производные углеводородов. К Кислородсодержащим соед. относятся спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые к-ты, а также их производные, напр, простые и сложные эфиры, ангидриды к-т. Группу сернистых производных составляют меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, продукты окисления по атому серы, напр, сульфеновые к-ты и сульфокислоты, сульфоксиды, сульфоны (см. также Сераарганические соединения). К азотсодержащим соед. принадлежат амины, нитрилы, изонитрилы, продукты окисления по атому азота, вапр. нитрозо- и нитросоединения. К смешанным производным рассмотренных выше классов соед. относятся амиды карбоновых к-т, эфиры тиокислот и др. [c.414]

В данной главе рассмотрены методы хроматографического разделения сульфидов, сульфоксидов, сульфонов, сульфокислот и их производных. Все эти соединения имеют полярные функциональные группировки, содержащие атом серы в разной степени окисления, что обеспечивает селективность адсорбции на различных материалах. Для разделения соединений этого типа используют в основном силикагель, обладающий определенным преимуществом по сравнению с окисью алюминия, при хроматографии на которой происходит сильная сорбция и ряд соединений, например дисульфокислоты, десорбируется с трудом. Удобным сорбентом для разделения сульфокислот и их солей, и даже нейтральных соединений серы, являются иониты. [c.147]

Возможности широкого использования нефтяных ОСС обусловливают необходимость разработки простых и перспективных для промышленной реализации способов выделения сульфидов меркаптанов и тиофенов, а также поиск промышленно приемлемых способов их превращения в би-и полифункциональные производные с еще более интересными свойствами, чем исходные продукты. Успешное решение вопросов использования ОСС нефтяных дистиллятов выдвигает новые задачи — оценку сырьевых ресурсов ОСС, более углубленную характеристику структуры и свойств ОСС. Последнее связано с тем, что в настоящее время отсутствуют методы прямого определения структурно-группового состава производных нефтяных сераорганических соединений, например сульфоксидов, сульфонов. Поэтому их состав пока характеризуется составом исходных сульфидов. Отметим, что исследования состава ОСС нефтяных дистиллятов и методические разработки представляют значительный интерес и для углехимии. [c.4]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Тиоэфиры. Сульфоксиды. Сульфоны. Тиоэфиры (диал-килсульфиды) R—S—R — двузамещенные органические производные сероводорода. Их можно получать по реакции галоидных алкилов с сульфидами или меркаптидами щелочных металлов [c.282]

Тиоэфиры, сульфоксиды, сульфоны, тиофены дезактивируют катализаторы этих реакций по нескольким причинам. Под влиянием продуктов распада сернистых соединений по С—5 связям, который неизбелсен при высокотемпературном катализе, может произойти изменение состава катализатора. Известно, что ЗОг, НгЗ действительно изменяют активность металлов или их окислов [327, 328, 330, 341], хотя последние, вероятно, более серастойки, чем металлы [41]. Неразрушенные органические соединения серы также представляют собой яд для указанных катализаторов, так как имеют склонность к координации с соединениями металлов. Являясь более сильными комплексообразователями, чем несернистые субстраты, они образуют прочную хемосорбционную связь с атомом металла активного центра. Активность катализаторов в отношении несернистого субстрата при этом снижается за счет уменьшения числа активных центров, а также изменения электронного состояния центрального иона, нарушения его начальной координации и пр. С другой стороны, в результате комплексообразования возрастает реакционная способность самого сернистого соединения. Основной реакцией тиоэфира и его кислородных производных в условиях дегидрогенизационно-го катализа должен быть их крекинг, но не исключено протекание иных реакций, например конденсации, циклизации и др. Алкилтиофены, кроме того, могут подвергаться дегидрированию. Металлы и их окислы неустойчивы в этих процессах, так как легко осерняются, по крайней мере с поверхности сульфиды металлов устойчивы к действию НгЗ [380] и, возможно, ЗОг, поэтому их можно использовать для указанных выше реакций превращения сернистых соединений. [c.84]

Таким образом, все серосодержащие соединения нефти уничтожаются гидрированием до сероводорода, а между тем многие из них являются весьма ценными продуктами. Например, меркаптаны - регуляторы скорости полимеризации каучуков, а также сырье для антиокислительных присадок. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления -сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как растворители металлов и экстрагенты аренов. Кроме того, сульфиды и сульфоксиды - эффективные ингибиторы коррозии металлов, антиокислительные и противозадирные присадки к маслам, фло-тореагенты, поверхностно-активные вещества, инсектициды, ге ициды и фунгициды. Производные тио< №на применяют в синтезе лекарственных веществ, стимуляторов роста растений, при производстве полимерных материалов [c.14]

Тиофап (С НдЗ) или тетрагидротяофен и его производные — бесцветные жидкости с крайне неприятным запахом, перегоняющиеся без разложения они пе растворимы в воде, но легко растворяются в обычных органических растворителях и нефтепродуктах. По своим химическим свойствам напоминают сульфиды жирного ряда и подобно им при действии окислителей превращаются в соответствующие сульфоксиды и сульфоны. [c.382]

Соединения с трехкоординационной серой имеют пирамидальную конфигурацию подобно соединениям трехвалентного азота, фосфора, мышьяка. Существенное различие заключается в том, что пирамида серы очень устойчива, не способна к инверсии, как это наблюдается, например, у азота. Примерами соединений такого типа являются соли сульфония (например, XXI, XXII), сульфиновые кислоты и их производные (например, XXIII), сульфоксиды последние изучены наиболее подробно. [c.614]

Б. (бенз[ ]нзотиазол, тиоиндоксазен)-светло-желтые кристаллы с запахом горького миндаля т. пл. 37°С, т. кип. 220°С 4 1,2154 плохо раста в воде, хорошо-в орг. р-рителях перегоняется с паром. Устойчив к окислителям н восстановителям. Нитруется в положения 5 и 7. Производные 1,2-Б. менее устойчивы к окислителям, напр. 5-амино-1,2-Б. окисляется КМПО4 в изотиазол-4,5-дикарбо-новую к-ту, 3-этиламино-1,2-Б. при действии HNO,-b сульфоксид, а при взаимод. с надкислотамн - в сульфон. [c.258]

Метоксилирование производных пенициллина. Окисление ангидропеннциллниа (1) действием Б. в метаноле в присутствии пербората натрия (II, 421) в качестве буфера приводит к образованию 6-метокснпроизводного (2) с почти количественным выходом [5]. Атом серы тиазолидина можно защитить превра[ 1. ,-нмем в сульфон или сульфоксид, [c.73]

Кроме того сульфоксиды и сульфоны можно называть как оксо-производные сульфана с использованием .-обозначений (см. гл. 4), например РЬгЗО — оксодифенил-Х. -сульфан. [c.199]

В номенклатуре азотистых производных сульфоксидов и сульфонов используются родоначальные названия гипотетических соединений Н28=КН сульфимид и H2S(0)=NH сульфоксимид [c.200]

Сульфоксиды и сульфоны дибензотиофена. Дибензотиофен может быть окислен в- сульфоксид (5-оксид) хлором [16] или азотной кислотой [15 и в сульфон (5-диоксид) двухромовокислым калием или натрием [15, 26 и перекисью водорода [15, 25]. Производные дибензотиофенсульфона получаются из соответствующих производных дифенила и хлорсульфоновой или дымящей серной кислоты [29]. Замыкание цикла 2-дифенилсульфохлорида [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфоксиды, сульфоны и их производные: [c.11] [c.388] [c.71] [c.414] [c.175] [c.285] [c.41] [c.28] [c.282] [c.238] [c.197] [c.141] [c.49] [c.473] [c.293] [c.246] [c.23] [c.473] [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология