Реакции при получении меркаптанов сульфидов

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

Методы получения меркаптанов были недавно описаны в фундаментальной работе Губена-Вейля [13] там же приведено большое число ссылок на литературу. В настоящем разделе будут освещены только те реакции, которые были упрощены или улучшены в результате введения современных лабораторных приемов, представляют специальный интерес или особенно просты и удобны. Отбор подлежащих рассмотрению методов синтеза сульфидов и дисульфидов производился аналогично. [c.13]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Аналогично ведет себя и 1-метилциклогексен, который в присутствии серы присоединяет сероводород, образуя соответствующие меркаптан и сульфид [179]. Таким образом, в отличие от алкенов, при взаимодействии циклогексена и его гомологов с серой получаются предельные меркаптаны. Реакция осернения циклогексена в условиях вулканизации каучука также приводит к нелетучим полисульфидам состава (СеН 1084) , где п З.б [187, 189, 266, 283, 432]. Полученные полисульфиды термически очень неустойчивы и выше 140°С быстро разрушаются с образованием сероводорода, тиолов и сульфидов. [c.84]

С увеличением молекулярного веса активность взаимодействия меркаптанов и олефинов возрастает даже при низких температурах. Активируют этот процесс перекиси и свет [5]. В результате распада сернистых соединений может образовываться сероводород. Присоединение меркаптанов и сероводорода к диолефи-нам позволяет получить высокий выход в условиях окружающей среды полимеров. Взаимодействие сероводорода с олефинами приводит к получению меркаптанов и сульфидов. Реакция протекает при комнатной температуре с большой скоростью. Присоединение меркаптанов к олефинам происходит тем быстрее, чем более кислый характер имеют меркаптаны. [c.227]

Эта реакция послужила основой препаративного метода получения меркаптанов. При проведении реакции соответствующих дисульфидов с избытком сульфида калия с последующим подкислением равновесной смеси и перегонкой с паром из дистиллята выделяют с хорошими выходами меркаптаны. В течение длительного времени эта обменная реакция представляла собой практически и экономически важный метод, так как она являлась основой процесса удаления волос со шкур путем обработки последних сернистым кальцием перед проведением дубления. Применение щелочных моносульфидов для перевода в растворимое состояние кератиноподобных белков основано на взаимодействии сульфид-ионов с дисульфидными группами цистина, содержащегося в белке, в результате чего образуется соль цистеина, и белок за счет этого солюбилизируется. Водные растворы неорганических моносульфидов — весьма эффективные агенты расщепления дисульфидных связей в дисперсиях алкилдисуль-фидных полимеров [118]. [c.478]

Для того чтобы обмен не происходил, особое внимание следует уделять тщательному удалению всех следов меркаптана, присутствие которого может привести к очень быстрому меркаптан-дисульфидному обмену. В соответствии с этим наиболее эффективными катализаторами дисульфид-дисульфидного обмена являются меркаптиды. Полисульфиды щелочных металлов или едкий натр, которые могут расщеплять дисульфиды, образуя меркаптиды, также относятся к числу эффективных катализаторов этой реакции. Понятно, что эти ионные катализаторы обладают максимальной активностью при проведении реакций в полярной среде. Реакции дисульфид-дисульфидного обмена используются для препаративного получения смешанных дисульфидов. Обычно эту реакцию проводят следующим образом кипятят с обратным холодильником спиртовый раствор двух симметричных дисульфидов в присутствии сульфида натрия [135, 136] или меркаптана и едкого кали [129]. Если при этом исходят из эквимоляр-ной смеси симметричных дисульфидов, то конечный продукт по достижении равновесия представляет собой обычно статистическую смесь, содержащую две части смешанного дисульфида на одну часть каждого из двух исходных дисульфидов. [c.484]

Родансоедииения часто можно использовать в качестве промежуточных продуктов для получения других содержащих серу соединений, амидов алкилтиокарбоновых кнслот, дисульфидов, меркаптанов, сульфидов и сульфокислот. Ниже представлены типичные реакции [c.238]

Проведено [55] сравнительное исследование некоторых сульфидных катализаторов в реакции получения бутана гидрированием тиофена при 210—270° и давлении 30 ат. Наиболее активным оказался дпсульфпд молибдена сравнительно высокой активностью обладал также сульфид кобальта. Сульфиды хшкеля, марганца и кадмия характеризуются более низкой и примерно одинаковой активностью. В большинстве опытов образование меркаптанов не наблюдалось, но в присз тствии всех катализаторов, за исключением сульфида кадмия, удалось обнаружить присутствие тиациклонентана как промежуточного продукта реакции. [c.364]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Для взаимодействия с олефинами меркаптанового концентрата, полученного из более высококипящего дистиллята <200—360 С), с содержанием меркаптанной серы 8,25% характерна более низкая степень конверсии. Это объясняется, по-видимому, меньшей активностью по отношению к тиилироаанию циклических меркаптанов, которых в данном концентрате обнаружено 30% от общего количества сераорганических соединений. Из испытанных олефинов наиболее эффективными в реакции с меркаптанами оказались низкомолекулярные олефины — изопрен, 2-метил-пентен-1. Проведенные исследования показывают, что алифатические меркаптаны почти количественно могут быть превращены в сульфиды, которые более удобны для выделения и исследования структурно-группового состава, поскольку меркаптаны при выделении окисляются, и при анализе методом газожидкостной хроматографии наблюдается интенсивная коррозия детектора. [c.26]

При получении меркаптанов из гидросульфидов щелочных металлов, например из NaSH, вместо галоидных алкилов лучше применять натрийалкилсульфаты, которые, как показали Мейер и Якобсон, можно вводить в реакцию без выделения. Ингольд и сотрудники [14] использовали оба метода. Вероятно, при синтезе алкилсульфидов из сульфида натрия можно применять диметил- и диэтилсульфаты и избежать таким образом предварительного получения натрийалкил-сульфатоБ [15]. [c.13]

Сульфид образуется при добавлении меркаптана к олефину. Литература, посвященная этой реакции, обширна хорошо известно, что на ее направление влияют свет и перекиси [50, 51]. Этантиол, например, присоединяется к пропилену с образованием (СНз)2СН—5—С2П5 в присутствии перекисей получается этил-н-пропилсульфид СзНгЗСгНз [52]. Присоединение сероводорода к олефинам приводит к получению меркаптанов, которые могут затем реагировать с исходным олефином, давая сульфиды. Ультрафиолетовый свет и перекиси и в этом случае влияют на течение реакции таким образом, что правило Марковникова [53] не соблюдается. [c.20]

Во второй главе представлены результаты исследований некоторых реакций окисления сульфидов, гидрирования и хлорирования тиофенов, тиилирования меркаптанов. Показана возможность получения на основе нефтяных сульфидов, тиофенов и меркаптанов би- и полифункциональных производных. Показан характер специфического взаимодействия индивидуальных ОСС различного строения с рядом адсорбентов растворителей, кислот и солей. Рассмотрены механизмы взаимодействия ОСС с поверхностями кремнеземов, оксидом алюминия и модифицированных кремнеземов. Систематизированы результаты работ по растворимости ОСС в типичных избирательных растворителях. Приведены данные о характере взаимодействия ОСС с азотнокислым серебром, о составе образующихся комплексов и влиянии температуры, растворителя, высаливателя и pH среды на комплексообразующую способность. Представлены также данные о взаимодействии ОСС различной структуры с Н2 504 и влиянии температуры, качества сырья на экстракционную способность и приводятся рекомендации по практическому применению процесса для извлечения ОСС из различных нефтяных дистиллятов. [c.4]

В патентной литературе имеется указание [13] на получение сульфидов при взаимодействии а,р-дихлордиэтилового эфира с двусернистым натрием и на получение меркаптанов при реакции с сульфгидридом натрия. Замечательным свойством [c.135]

Как и предыдущая реакция, эта реакция является одним из классических синтезов Сабатье /44/, в котором спирт и сероводород реагируют с образованием меркаптанов и сульфидов. Реакция по своим характеристикам аналогична приведенной выше для алкиламинов. Процесс получения меркаптана протекает при 250-400°С, атмосферном давлении, среднечасовой объемной скорости подачи жидкости (в расчете на спирт) 0,3-3 ч и большом избытке HjS (3-7 молей [c.336]

Во время опытов, предприиятых с целью удаления вторичных меркаптанов посредством меди и сульфида меда, выяснилось, что часть меди растворяется с образованием меркаптидов меди с одновременным образованием дисульфидов. Так происходит в частности процесс с вторичными меркаптанами, содержащи М И от 5 до 8 атомов углерода в молекуле. Эту реакцию удалось заметить благодаря изменению окраски в бензольном растворе, ибо меркаптиды меди, полученные из вторичных меркаптанов, раство римы в бензоле. Если бы та же реакция имела место с нормальными меркаптанами, тО соответствующие меркаптиды остались бы на поверхности сернистой меди и не повлияли бы таким образом на окраску бензольного раствора. [c.484]

В последнее время в патентной литературе опубликованы многочисленные работы по промышленному внедрению высокотемпературных процессов, ведущих к образованию цианистого водорода. Большинство этих процессов основано на использовании частичного окисления метана кислородом или воздухом как источника тепла для взаимодействия основного количества метана с аммиаком. Иногда 8, 46] реакция осуществляется без катализатора, но значительно чаще применяют катализаторы, подобные используемым в процессе частичного окисления аммиака до азотной кислоты. Так, можно применять платиновые [ 1 ], торированные окисноалю-миниевые [23, 36] и редкоземельные катализаторы Т]. При использовании сульфидов [36] или меркаптанов [23] выход цианистого водорода увеличивается. Температура синтеза обычно не превышает 1600 °К. Предложены также двухступенчатые процессы [12, 38], основанные на получении окиси азота частичным окислением аммиака, с последующим взаимодействием ее с углеводородами, ведущим к образованию цианистого водорода. [c.306]

Синтез соединений, меченных Атомы отдачи получают по реакции (л, уо)355. В потоке нейтронов смР" сек) в течение часа образуется 20 мккюри Для получения меченных = =3 органических соединений облучению подвергают раствор хлорсодержащего вещества в исходном органическом соединении. Атомы отдачи серы образуют серусодержащие радиоактивные органические вещества без носителя. Внедрение идет путем замещения атома водорода и атомных групп с образованием сульфидов и меркаптанов. Облучение смеси циклопентана с СС14 приводит к образованию ряда циклических и алифатических сульфидов и меркаптанов, например тиофана ), тетрагидротиопирана 2), циклопентантиола (5) и др. [c.494]

Подобные процессы не ограничиваются полибутадисновыми углеводородами, а характерны для всех олефинов. Однако при этом протекают реакции, до некоторой степени обратные процессу вулканизации. Например, эластичный вулканизированный каучук получают, вводя немного S, так как достаточно лишь в некоторых местах связать между собой длинные макромолекулы, чтобы достигнуть желаемой эластичности, но для получения каучукоподобных масс из олефинов приходится из них получать длинные S-цепи. Поэтому понятно, что этилен, например, дает подобные продукты, если его пропускают в расплавленную S (обычно в присутствии катализаторов uS, меркаптан и т. п.). При этом образуется органический сульфид, растворяющийся в избытке S. Такие вещества содержат, например, 82i% S, 15,5% С и только 2,5% И. Установлено, что вещества, содержащие менее 7% органических сернистых соединений, пластичны, а содержащие более 7%—по(лутвердые или твердые. [c.566]

Тиоэфирные масла обладают хорошей стойкостью к окислению. Их вязкость выше вязкости соответствующих -алканов, температуры кипения выше, а температуры застывания ниже, чем у н-алканов. Типичными продуктами этого класса являются этилен-полисульфидные полимеры, полученные из этиленхлорида и щелочных полисульфидов 6.145] и продуктов реакции хлоргидри-нов с меркаптанами [6.146 ]. Масла этого типа часто содержат атомы кислорода наряду с атомами серы, например в результате сополимеризации алкиленоксидов и сульфидов, конденсации гликолей бис(гидроксиалкид)сульфидов в присутствии кислот при 200 °С и реакции НаЗ или бис(меркапто)соединений с ненасыщенными диалкилэфирами в присутствии щелочных катализаторов. [c.125]

Получение из меркаптанов и некоторых простых сульфидов. Некоторые реакции. В то время как лишь для некоторых случаев известны алкоголяты и феноляты ртути, образование прочных соединений (RS)2Hg проходит легко и характерно для меркаптанов (на основании чего они получили [65] свое название — orpus mer urium aptaos). Меркаптиды ртути получают действием RSH на HgO или Hg( N)2 большей частью в водном растворе или в спирте. Реакция образования меркаптидов сопровождается значительным выделением тепла. [c.362]