Синтез из аминопиридинов

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Для получения различных аминопиридинов, например для синтеза 3- и 4-аминопиридинов, нельзя применять метод прямого аминирования, и в этих случаях приходится обращаться к другим синтетическим методам. Несмотря на то, что пиридин при нитровании дает с небольшим выходом 3-нитропиридин (10—20%), который далее [c.425]

Аминирование. Наиболее прямым. методом синтеза аминопиридинов является реакция аминирования с помощью амида натрия (о механизме реакции см. стр. 314). Эта реакция, открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным [Пив настоящее время широко изученная, является одной из важнейших в ряду пиридина. Особенно тщательно исследовано аминирование в ряду пиридина, в частности аминирование самого пиридина, вследствие юго. [c.424]

Реакции нуклеофильного замещения пиридинового ядра протекают относительно легко. К числу наиболее часто используемых реакций этого типа относится синтез аминопиридинов из производных пиридина и амидов щелочных металлов (реакция Чичибабина) [47, 48]. В первую очередь нуклеофильный реагент атакует 2- и 6-положения пиридинового ядра в тех случаях, когда в этих положениях имеются заместители, образуются 4-аминопроизводные. Для замещения в положение 4 обычно требуется более высокая температура. Указанная реакционная способность а- и положений вызвана тем, что присоединение заместителей по этим положениям приводит к такому распределению отрицательного заряда, что он частично принадлежит [c.209]

Группу NHa в 2-аминопиридине, как будет указано ниже, можно заменить также на атом галогена. Для синтеза 2-бромпиридина 2-аминопиридин обрабатывают в концентрированной бромистоводородной кислоте сначала бромом, а затем нитритом натрия однако ход этого превращения существенно отличается от реакции диазотирования. С другой стороны, 3-аминопиридин во многих отношениях реагирует подобно ароматическому амину и, в частности, нормально реагирует по реакции Зандмейера. [c.343]

Написать уравнения реакций получения аминопиридинов а) из амидов кислот (по реакции Гофмана), б) восстановлением нитросоединений (синтез -аминопиридина), в) нагреванием пиридина с амидом натрия (синтез а-аминопиридина). [c.242]

СХЕМА СИНТЕЗА 3-АМИНОПИРИДИНА [c.20]

В последнее время в синтезе замещенных 2(6)-аминопиридинов предпочтительной оказывается реакция циклизации нитрилов типа (2.1)] [c.88]

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Первый полный синтез никотина был осуществлен Пикте. Подобно тому как при сухой перегонке слизевокислого аммония образуется пиррол (стр. 969), при нагревании слизевокислого 3-аминопиридина получается М-р-пиридилпиррол [c.1063]

Нуклеоф. замещение В П. протекает по положениям 2 и 4 и легче, чем в бензоле, напр, синтез 2-аминопиридина при взаимодействии П. с амидом натрия (см. Чичибабина реакция). [c.527]

Получают А. из изомерных аминопиридинов аналогично синтезу индолов по Фишеру [c.44]

Обычным методом получения 3-аминопиридина является расщепление по Гоффману никотинамида [1, 2, 3] или расщепление по Курциусу гидразида никотиновой кислоты [4, 5]. Мы нашли, что получение 3-аминопиридина из никотинамида действием гипобромита натрия согласно методике, описанной в Синтезах органических препаратов 13], дает незначительный выход продукта . [c.19]

Синтез Траубе и родственные реакции широко используются в органической химии для получения 4-аминопиридинов и пуринов на их основе [10, 11, 233, 1190], а также биологически важных соединений. С мочевинами [1285—1291], тиомочевинами [1285, 1292—1301], гуанидинами 11285, 1300—1313], дициандиамидом. [1314], амидинами [1315—1319] и гетероциклическими соединениями, содержащими ами-диновый фрагмент [1320, 1321], взаимодействуют циануксусная кислота и ее замещенные [1190, 1302, 1316, 1317], а также функциональные [c.136]

Изоникотиновая кислота является исходным продуктом в синтезах 4-аминопиридина, эфиров изоникотиновой кислоты, [c.83]

Общим методом синтеза 4-аминопиридинов, конденсированных с другими ядрами (2.124—2.127), является циклизация замещенных 3-ариламино-акрилонитрилов (2.123) в присутствии кислот Льюиса [286, 287], фосфорной [288], серной [289] или при термическом воздействии [290] [c.49]

На производные 4-аминопиридина этот метод не был распространен, однако, повидимому, он и в этом случае будет иметь успех. Точно так же этот метод не был применен и для синтеза хлорпиридинов. Он-оказался, кроме того, непригодным для синтеза 2-иодпиридина. [c.400]

Задача 36.12. Поскольку пиридин нитруется с трудом, 3-аминопнридин удобнее получать из никотиновой кислоты. Приведите схему синтеза З-аминопиридина из Р-пиколина. [c.1026]

Из аминопиридинов. Все аминопиридины при обработке их азотистой кислотой образуют оксипиридины. Легко доступный 2-аминопиридин реагирует с азотистой кислотой на холоду в растворе разбавленной серной кислоты при обработке образовавшегося раствора 25-процентным едким натром натриевая соль 2-оксипиридина выделяется в виде бесцветных табличек [16]. При синтезе 2-галогенпиридинов действием на аминопиридин азотистой кислоты в концентрированной соляной или бромистоводородной кислоте в качестве побочного продукта всегда образуются некоторые количества 2-оксипиридина. Последний в некоторых случаях может быть главным продуктом реакции [15]. [c.412]

АМИДЫ МЕТАЛЛОВ, соед. общей ф-лы M(NH2) , где -степень окисления металла М. Лучше других изучены амиды (А.) щелочных металлов-устойчивые при нормальных условиях кристаллы (см. табл.). Практич. значение имеет амид натрия, к-рый получают взаимод. расплавленного Na с газообразным NHj или твердого Na с жидким NHj при — 30 °С в присут. дисперсного железа. Применяют его для получения Na N, NaNj, в произ-ве индиго, синтезе аминопиридинов. [c.128]

Н. обычно получают методами, аналогичными методам синтеза хинолинов. Незамещенные Н. могут быть получены из аминопиридинов по Скраупа реакции, замещенные-конденсацией аминопиридинов с этоксиметиленмалоновым эфиром, напр. [c.197]

В то время как в ряду бензола важнейшим методом синтеза ароматических аминов является нитрование с последующим восстановлением, в ряду пиридина ни один из методов синтеза аминопиридинов не играет столь доминирующей роли среди других возможных способов. В синтезе аминопиридинов в равной мере важны аминирование, нитрование с последующим восстановлением и аммонолиз галогенпиридинов. Кроме того, в отдельных специфических случаях используется гофмановская перегруппировка амидов кислот, перегруппировка азидов по методу Курциуса, восстановление азосоединений и аммонолиз соединений, подобных хлоргидрату хлористого пиридилпиридиния. [c.424]

Этой реакцией пользуются для синтеза некоторых практически важных азокрасителей. Интересно, что при окислении 3-аминопири-дина в 30 % олеуме пероксидом водорода также образуется 3,3 -азоксипиридин, в то время как из 2- и 4-аминопиридинов в тех же условиях получаются соответствующие нитропродукты. [c.332]

ДЛЯ окисления вторичных алкиламинов [5] надуксусная кислота, перекись водорода с серной кислотой, перекись водорода с трифторуксусной кислотой и перекись водорода с малеиновым ангидридол( — J ля окисления ароматических аминов перекись водорода с серной кислотой — для окисления аминопиридинов. Этот метод не пред- ставляет ценности для синтеза первичных нитроалканов. [c.504]

Аминопиридин представляет интерес как исходный продукт для синтезов 3-галоидпиридинов, 3-фенилпиридина и других замещенных в положение 3 производных ряда пиридина. [c.19]

Пиридинкарбоновые кислоты используются как ключевые исходные продукты в синтезах изомерных замещенных производных ряда пиридина (эфиров, галоидангидридов пиридинкарбоновых кислот, аминопиридинов, оксиметилпиридинов, га-лоидпиридинов, ацетилпиридинов и др.). [c.75]

Со времени синтеза 2-аминопиридина А.Е. Чичибабиным [1] химия гетероциклических амидинов интенсивно развивалась. Среди производных соединений этого класса было найдено и внедрено в практическую деятельность много лекарственных средств. Несмотря на это, М-арилзамещенные гетероциклические амидины, по нашему мнению, до настоящего времени все еще мало изучены. В представленном обзоре систематизированы методы синтеза и химические свойства М-арилзаме-щенных гетероциклических амидинов. [c.118]

Примерами синтеза пиридинов из соединений, содержащих Сз-цепь и производных аммиака, являются обработка АОЭ 5 первичным ароматическим амином 6 или гидроксиламином, приводящая соответственно к 2-имино-1,2-дигидропириди-нам 7 и 2-аминопиридину 8 [6] (схема 2). [c.128]

Однако в синтезе 2-аминопиридинов наибольшее значение имеют халконы, арилиденпроизводные метиленактивных нитрилов, а также ацетали, т<йо- и аминоацетамидины. [c.98]

В синтезе конденсированных аминопиридинов представляется перспективным метод, основанный на присоединении енаминов к соеди- [c.106]

В случае б-амино-1,3-диметилурацила реакция с этоксиметилен-малононитрилом протекает с участием айиногруппы и 5-положения урацила, что приводит к смеси продуктов, причем 7-амино-1,3-диме-тилпирида[2,3- ]пиримидин-2,4-дион выделен с выходом 22 % [523]. На основе 1,4-этоксицианобутадиенов, аммиака и анилина можно получить 2-аминопиридины и хинолины [1068, 10691. 2-Амино-5-ме-тил-З-цианопиридин, используемый в синтезе гуанидина, синтезирован по схеме [1068] [c.109]

Применительно к 4-имино-4Н-пиридо[ 1,2-а]пиримидин-3-карбоно-вым кислотам синтез усовершенствован его осуществляют трехкомпонентной конденсацией 2-аминопиридинов, малононитрила и ортомура-вьиного эфира [1414—14171 [c.142]

Синтез циклической системы имидазо[1,2-а]пиридина, аналогично синтезу индолизинов (разд. 25.1.2), основан на реакции Чичибабина, но с использованием 2-аминопиридинов вместо 2-алкилпирицинов. Первоначальная реакция с галогенокетоном региоселективно идет по кольцевому атому азота, поэтому удается получать изомерно чистые соединения [29]. 2-Оксоимидазо[1,2-а]пириди-ны образуются при использовании а-бромэфира вместо а-бромкетона [30]. [c.613]

Ацетондикарбоновая кислота VIII, энольную форму которой можно рассматривать как оксипроизводное глутаконовой кислоты IX, претерпевает при действии аммиака замыкание цикла с образованием 2,4,6-триоксипири дина. При осуществлении этого синтеза аммиак реагирует также и с кето-группой ацетондикарбоновой кислоты, вследствие чего конечным продуктом реакции является 2,6-диокси-4-аминопиридин или глутазин (X) [103] [c.350]

Синтез из аминопиридинов. Последним методом синтеза галогенпири-динов является получение их из соответствующих аминосоединений. Что- [c.399]

Превращение 2- и 4-аминопиридинов в хлорпиридины можно осуществить путем обработки их нитритом натрия в концентрированной или дымящей соляной кислоте [41—44] выходы в общем не превышают 50%. В качестве примера можно привести синтез 2-хлор-3-нитро-6-метилпири-дина [44]. Раствор 2-амино-3-нитро-6-метилпиридина в концентрированной соляной кислоте запаивался в трубке вместе с нитритом натрия таким образом, что нитрит натрия не соприкасался с кислотным раствором до того, как трубка была запаяна после этого реагенты смешивались при 0°, и, наконец, нагревались в течение 2 час. при 80°. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология