Натрий — аммиак — этанол

НАТРИЙ — АММИАК — ЭТАНОЛ. Сочетание натрия с жидким аммиаком и этанолом обычно применяют для восстановления ио Берчу простых фениловых эфиров (см, Берча восстановление). [c.356]

Такие нуклеофильные восстановители, как алюмогидрид лития, натрий в этаноле или в жидком аммиаке, не восстанавливают пирролов, которые способны восстанавливаться только в кислой среде, реагируя, по-видимому, в виде протонированных катионов. Восстановление приводит к получению 3-пирролинов, хотя в некоторых случаях наряду с ними образуются и 1-пирролины. [c.230]

Разрезают плод на мелкие кусочки или растирают в порошок около 0,5 г исследуемого материала, добавляют 10 мл раствора гидроксида натрия в этаноле ИР и кипятят на водяной бане, разводят до 10 мл водой и фильтруют. Подкисляют фильтрат соляной кислотой ( — 70 г/л) ИР и экстрагируют 10 мл эфира Р. Отделяют эфирный слой и встряхивают его с 5 мл аммиака ( — 100 г/л) ИР в аммиачном слое появляется розовое или красное окрашивание. [c.325]

Возьмите необходимый объем 10 %-го раствора аммиака и насытьте его на холоде хлоридом натрия, затем профильтруйте. Через прозрачный раствор пропустите ток углекислого газа (промыв его водой) до прекращения выделения осадка. Полученные кристаллы отделите на воронке Бюхнера, промойте этанолом, высушите и взвесьте. [c.267]

Какие вещества образуются при взаимодействии бензоилхлорида 1) с водой, 2) с аммиаком, 3) сфе-но,пятом натрия, 4) с этанолом, 5) с пероксидом натрия, [c.181]

Опыт 1. Налить в пробирку 3—4 мл раствора сульфата меди. Добавить по каплям при перемешивании концентрированный раствор аммиака. Обратить внимание на первоначальное выпадение осадка основной соли и отметить ее цвет. Добавление аммиака продолжить до полного растворения осадка. Полученный темно-синий раствор (вспомнить координационное число меди) разделить на две части. К одной из них добавить раствор едкого натра, вспомнив при этом, что получится при добавлении щелочи к раствору сульфата меди к другой— добавить равный объем этанола. Отделить раствор от образовавшегося осадка декантацией, и осадок осторожно растворить в разбавленной сер- [c.220]

Восстановление ароматических соединений литием [284] илп кальцием [285] в аминах (вместо аммиака) идет более глубоко, в результате чего получаются циклогексены. Таким образом, при правильном выборе реагентов можно восстановить в бензольном кольце только одну, две или все три двойные связи. Сообщается, что ароматические соединения восстанавливаются до циклогексано) и иод действием боргидрида натрия в присутствии родиевого катализатора в этаноле [286]. [c.188]

Нафталин, например, реагирует с натрием в жидком аммиаке, образуя комплекс красного цвета, разложение которого метанолом дает 1,4-дигидронафталин. Если при восстановлении вводить одновременно этанол и нафталин, то можно получить 1,4,5,8-тетрагидронафталин. При таких условиях 1,4-дигидронафталин также превращается в это соединение [c.176]

В круглодонную колбу вместимостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и воздушным холодильником, наливают 200 мл жидкого аммиака и прибавляют 1-2 кусочка металлического натрия величиной с горошину. Затем вносят 1,3 г (0,056 моль) натрия небольшими порциями и 2,6 г (0,057 моль) этанола. После того как исчезнет синяя окраска, характерная для растворов натрия в аммиаке, в колбу вносят 3 г (0,019 моль) 4-хлоро-1 -нитробензола. [c.215]

В круглодонную колбу вместимостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, помещают 10,8 г (0,075 моль) 1-нафтола, К перемешиваемому содержимому колбы достаточно быстро (во избежание образования твердой корки) прибавляют 200 мл жидкого аммиака. После того как нафтол-1 растворится, вносят 2,1 г (0,3 моль) металлического лития вначале небольшими кусочками, чтобы не допустить интенсивного кипения аммиака, затем несколько быстрее. Далее раствор перемешивают в течение 20 мин, а затем, не прекращая перемешивания, прибавляют по каплям 13,8 г (0,3 моль) сухого этанола (если к концу прибавления произойдет вспенивание, то интенсивность перемешивания следует уменьшить). Продолжая перемешивание, дают испариться аммиаку, подавая в колбу струю воздуха. Остаток растворяют в 0,1 л воды, промывают эфиром, эфирные растворы отбрасывают. Водный слой подкисляют и продукт реакции экстрагируют из него эфиром. Эфирные экстракты промывают водой, высушивают сульфатом натрия, эфир упаривают. Получают 10,6 г (97 %) неочищенного [c.217]

В колбу емкостью 250 мл помещают 26,3 г (0,2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира, охлаждают снаружи льдом, добавляют 13,1 г (0,11 моля) пирИдИн-З-альде-гида и 2—3 капли диэтиламина. Охлаждение продолжают еще 6 ч., затем смесь оставляют на 90—100 ч. при комнатной температуре. Образовавшуюся твердую массу растворяют в эфире и раствор высушивают безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток растворяют в 100 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают до —5°, насыщают аммиаком в течение 7—8 ч. и оставляют на двое суток при комнатной температуре. От раствора отгоняют 60—70 мл спирта, полученные кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из 100 мл, этанола, т. пл. 189—190° (прим.). ., , [c.26]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Окислительное расщепление пиридинового цикла возможно лишь при чрезвычайно жестких условиях, восстановление его протекает значительно легче. При действии на пиридин алюмогидрида лития образуется 1,2-дигидропиридин, при действии натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола — 1,4-дигидропиридин (восстановление по Бёрчу), а натрия в этаноле или водорода в присутствии скелетного никеля — гексагидропиридин (пиперидин). [c.588]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Доступность 1,1-дихлорциклопропанов благодаря методу межфазного катализа в сочетании с восстановлением натрием в этаноле, литием в грег-бутаноле [4] или натрием в жидком аммиаке [5] дает двухступенчатый метод (с высоким выходом), альтернативный реакции Симмонса — Смита [уравнение (2.2)] [c.34]

Гидронафталины. — При восстановлении нафталина натрием в кипящем абсолютном этаноле получается А -диалин (т. пл. —8°С), который под действием кипящего раствора алкоголята натрия изомеризуется в сопряженный Д -диалин (т. пл. 24 °С). Последний при действии натрия в этаноле может дальше восстанавливаться до тетралина. При добавлении натрия к раствору нафталина в жидком аммиаке, эфире и абсолютном спирте при —70 °С он гладко восстанавливается в изотетралин выход 82% (Гроб, 1960) [c.457]

Восстановлением нафталин-1,5-дикарбоновой кислоты I натрием и этанолом в жидком аммиаке (способ Плинингера и Эге, см. 24.4) была получена тетрагидронафталиндикарбоновая кислота II, которая была затем восстановлена алюмогидридом лития до соответствующего диола. Сольволитическая перегруппировка дитозилата этого диола [c.504]

При восстановлении кетонов часто используют системы металл — донор протонов (натрий в спирте, литий в жидком аммиаке). В продуктах таких реакций преобладают более устойчивые спирты с экваториальной гидроксильной группой [286]. Так, при восстановлении транс-декалона-1 натрием в этаноле образуется главным образом трат -декалол-1р [297] восстановление холе-станона-3 натрием в амиловом спирте дает в основном холеста-нол-Зр [298]. В аналогичных условиях при восстановлении оксимов образуются экваториальные амины например, под действием натрия в этаноле оксим тракс-декалона-1 превращается в транс-1р-декалиламин [299] в тех же условиях оксим 4-трет-бутил-циклогексанона превращается в тракс-4-трт-бутилциклогексил-амип [159, 300]. [c.146]

Фениламмониевые соли подвергаются восстановительному расщеплению до бензола и третичных аминов под действием натрия и этанола в жидком аммиаке [150], а также электрохимическому расщеплению на свинцовых или ртутных катодах. Эта реакция была открыта Эммертом [151] и подробно изучена Хорнером и Ментрупом [152]. [c.112]

Определение кислот и оснований, даваемые теорией диссоциации, привели, однако, к некоторым трудностям. Например, следует ли относить чистый хлороводород, не проводящий электрический ток, к кислотам, или он становится кислотой только в присутствии воды Раствор этилата натрия 2H50Na в этаноле обладает свойствами сильного основания, хотя содержит не ионы ОН , а ионы С2Н5О . Такие основания, как аммиак. [c.276]

Дигидробензойная кислота (т. пл. 17 °С) может быть получена с высоким выходом путем восстановления бензойной кислоты металлическим натрием в жидком аммиаке в присутствии этанола в качестве источника протонов (Кюне, 1959) [c.345]

А. Бёрч в 1944 г. открьш реакцию восстановления ароматического кольца раствором щелочного металла я жидком аммиаке в ирисутствнн спирта как протонирующего агента. Открытие этой реакции произошло нз-за случайного попадания спирта в раствор натрия в жидком аммиаке. Бензол восстанавливается до несопряженного циклогексадиена-1,4 в растворе натрия или лития в жидком аммиаке, содержащем этанол [c.1014]

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 7,2 г (0,0341 М) солянокислого аргинина, 3,16 г (0,017 М) 2,4-диннтрофторбензола, 5,7 г (0,068 М) двууглекислого натрия и 400 мл 50%-ного этилового спирта. Реакционную смесь перемешивают 2 часа при комнатной температуре и удаляют этанол в вакууме водоструйного насоса. Остаток обрабатывают водой, в которой а-2,4-ДНФ-аргинин нерастворим. Продукт отфильтровывают и промывают 50 мл этанола и 50 мл эфира. а-2,4-ДНФ-аргиннн перекристаллизовывают, растворяя в 2н. соляной кислоте и нейтрализуя аммиаком по универсальной индикаторной бумаге. Выход а-2,4-ДНФ-аргинина 6 г (51% теории). Т. пл. 258—260°. [c.116]

Л -(а-бромпропионил)-2-нафтиламина в 140 мл метанола и приливают 140 мл (1,8 М) концентрированного водного аммиака. Ампулу запаивают (см. примечание 2), помещают в водяную баню с терморегулятором и выдерживают при температуре 60° 24 часа. Затем ампулу осторожно открывают (см. примечание 3), фильтруют мутный бесцветный раствор, упаривают под тягой на водяной бане до объема около 25 мл. к остатку добавляют 50 мл этанола, 0,5 мл I н. уксусной кис лоты и нагревают смесь на горячей водяной бане. Полученный раствор обесцвечивают добавлением 0,5 г активированного угля и фильтруют. К фильтрату добавляют 1 н. раствор едкого натра до слабощелочной реакции (около 40 мл). При охлаждении раствора выпадают белые пластинчатые кристаллы ОЬ-аланил-р-нафтиламида, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекрнсталлизовывают из 120 мл 25%-ного этилового спирта. Выход продукта равен 1,75 г, что составляет 81% от теоретического т. пл, 91—92 . [c.55]

В качестве растворителя пользуются также смесью равных объемов 20%-ной соляной кислоты и насыщенного водного раствора фенола Хроматограмму проявляют 10%-ным раствором нитрокобальтиата натрия, затем промывают водой и дополнительно проявляют 0,1%-ным этаноловым раствором а-нит-розо-13-нафтола, подщелоченным едким натром Значения R f при этом для аммония — 0,11, калия — 0,19, рубидия — 0,27 и цезия — 0,33 [2152, 2629] Состав другого фенолсоде ржащего растворителя для разделения щелочных металлов на бумаге см [1925] В качестве растворителя рекомендуется также насыщенный водный раствор нитробензола [2041], 87%-ный этанол [551], метанол с добавкой I—5% концентрированного раствора аммиака [1961], смесь 98% метанола и2% уксусной кислоты [2224], смесь пиридина, этанола и 1,5 Л/ уксусной кислоты (40 40 20) [398] Проявителем служит 1%-ный ацетоновый раствор пикрата натрия [2041] Хроматограмму хлоридов щелочных металлов сначала погружают в 0,1 Л/ раствор нитрата серебра, промывают водой и погружают в раствор- сульфида аммония [551] или после обработки раствором нитрата серебра хроматограмму смачивают раствором флуоресцеина в метаноле [2792, 2797] [c.145]

В трехгорлой колбе на 4 л, снабженной холодильником, охлаждаемым сухим льдом, хлоркальциевой трубкой с КОН, мешалкой и вводом для нодачи газа, конденсируют при охлаждении смесью сухой лед-ацетон 1 л аммиака (тяга ). Хлоркальциевую трубку убирают и при интенсивном перемешивании в течение 1 ч добавляют маленькими кусочками 64,1 г (2,80 моль) натрия. Затем прикапывают раствор 64,1 г (0,50 моль) нафталина в 250 мл безводного эфира и 200 мл безводного этанола в течение 3 ч и перемешивают после добавления еще 6 ч при [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Натрий — аммиак — этанол: [c.442] [c.390] [c.467] [c.188] [c.322] [c.220] [c.131] [c.441] [c.586] [c.131] [c.441] [c.47] [c.382] [c.113] [c.113] [c.406] [c.345] [c.272] [c.137] [c.1017] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология