Присоединение нитрилов по кратным связям

Присоединение к активированной кратной связи H N позволяет удлинить углеродную цепь на один углеродный атом. Например,, присоединение H N к акрилонитрилу дает нитрил янтарной кислоты [c.135]

Реакции присоединения нитрующих, сульфирующих и галоидирующих агентов по кратной связи непредельных углеводородов и их производных. [c.6]

К процессам прямого нитрования относят реакции замены водорода на нитрогруппу, а также присоединение нитрующих агентов по кратной связи. [c.8]

Вследствие некоторой аналогии в свойствах между ароматическими и непредельными соединениями можно было ожидать, что для последних возможны некоторые реакции замещения, типичные для ароматических соединений [72]. И действительно, оказалось, что непредельные соединения могут в определенных условиях сульфироваться [73], нитроваться [74] и ацилироваться (реакция Кондакова) [75] механизм этих реакций, однако, полностью не выяснен. Весьма вероятно, что эти процессы протекают через стадию присоединения и в таком случае являются реакциями электрофильного присоединения к кратной С=С-связи. [c.327]

Большинство реакций восстановления характеризуется присоединением водорода по кратной связи. Гидрирование олефинов и ацетиленов на поверхности переходных металлов относится к радикальным реакциям этот тип восстановления будет рассмотрен в главе 26. Восстановление растворенными металлами, например натрием, может быть классифицировано как нуклеофильное присоединение в соответствии с этим оно наблюдается для карбонильной группы, соединений с двойной связью С = С, сопряженной с ароматическим ядром, и для многих азотсодержащих соединений, таких, как нитро-, нитрозе- и азосоединения. Этот второй тип восстановления и рассматривается в настоящей главе. Сюда включены также электролитическое восстановление и восстановление действием металлов и ионов металлов, которое может протекать с образованием радикалов. [c.477]

Взаимодействие нитрена с акрилонитрилом идет с преимущественным присоединением по кратной углерод-углеродной связи [59]. К нитрилам К—СЫ, где [c.107]

Напротив, при наличии в молекуле сопряженной системы углерод-углеродных связей, как, например, в молекулах цианбутадиена и нитрила коричной кислоты, существенно облегчает восстановление кратной связи. Присоединение первого электрона к этим нитрилам протекает при потенциале около —1,3 в. [c.167]

Помимо присоединения к кратным связям, некоторые нитрены характеризуются также способностью к реакциям внутримолекулярной циклизации [195]. Так, при фотолизе трет.бу-тилазида был получен 2,2-диметилэтиленимин. Эта реакция аналогична циклизации карбена из неопентилхлорида, с образованием 1,2-диметилциклопропана [196]. Стирилазен, образующийся при фотолизе а-азидостирола, циклизуется с 65%-ным выхо- [c.30]

В ряде других реакций при той же брутто-структуре реагента — нитрена наблюдается большая селективность, возникновение радикалов с последующей их рекомбинацией, сравнительно низкая реакционная способность. Повышение выхода стабильных продуктов при использовании триплетных сенсибилизаторов, например участие в реакциях отрыва водорода, нестереоспецифическое присоединение по кратным связям, окисление — эти особенности реагирования отвечают частицам, обладающим радикальным характером их относят к нитренам в триплетном состоянии. [c.110]

Св-ва A. . определяются как природой функц. групп, так и наличием кратных связей. Важнейшие р-ции насыщ. углеводородов дегидрирование, приводящее к образованию олефинов, разрыв связей С—С (крекинг, гидрокрекинг, гидрогенолиз), каталитич. ароматизация, гомолитич. замещение атомов водорода на галоген, нитро- или сульфогруппу и др. Для олефинов характерны р-цин присоединения, в частности гидрирование, гидратация, галогенирование, гидрогалогенирование, полимеризация, теломеризация. [c.82]

НИТРОВАНИЕ, введение нитрогруппы —NOj в молекулы орг. соединений. Может проходить по электроф., нуклеоф. и радикальному механизмам активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрония NOJ, нитрит-ион NO2 и радикал N0 2. Н. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп (заместительное Н.) либо в результате присоединения группы NO2 по кратной связи. [c.268]

При взаимодействии нитрилов с гидразином и его производными направление реакции зависит, в первую очередь, от строения нитрилов. Реакция может начинаться с присоединения гидразинов к нитрильной группе, с конденсации какой-либо функциональной группы молекулы нитрила с гидразином, с присоединения гидразина к кратной связи, отличной от нитрильной. В зависимости от характера начальной стадии реакции образуются гидразидины (амидразоны), 1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразины, 4-ами-но-1,2,4-триазолы, 5-аминопиразолы, производные аминопиразоли-нов и другие гетероциклические соединения. [c.169]

Исследование теплоемкости парообразной H N (метод, впоследствии с успехом примененный к изучению структуры ацетилена, — см. главу 4) показало что синильная кислота является смесью двух таутомерных форм—нормальной и изо-формы. При обычных температурах содержание изо-формы в смеси весьма незначительно (десятые доли процента), но быстро увеличивается с повышением температуры. Принятие наличия в обычной синильной кислоте двух таутомерных, т. е. превращающихся одна в другую форм хорошо объясняет все приведенные выше факты. На таутомерию синильной кислоты указывают и чисто-химические данные. При присоединении ее к кратным связям непредельных углеводородов под влиянием тихого электрического разряда образуются одновременно и нитрилы, и изонитрилы. И при действии на синильную кислоту диазометана HgNj образуется одновременно и ацето-нитрил, и метилкарбиламин [c.130]

Карбены и нитрены — высокореакционноспособные частицы, способные присоединяться к кратным связям и внедряться по активированной связи углерод — водород. Некоторые примеры внутримолекулярных процессов с участием нитренов и карбенов, приводящих к образованию гетероциклов, приведены в табл. 4.10. Термическое или фотохимическое разложение 2-азидобифенила — удобный метод синтеза карбазолов (пример 1). Замыкание цикла при присоединении нитрена в синглетном состоянии к орто-положению фе-нильного заместителя приводит к интермедиату 2. В результате ми- [c.101]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Арилирование. Формально арилирование можно рассматривать как замещение атома водорода винильной группы ароматическим радикалом. В работе были рассмотрены теоретические положения, относящиеся к замещению водорода винильной группы на галоиды, нитро-, сульфо-, азо- и другие группы в ненасыщенных соединениях. Весьма вероятно, что эт процессы протекают через стадию присоединения к кратной С = С-связи. При ари пировании замещению винильного атома водорода предшествует присоединение по месту кратной углерод-углеродной связи арильного радикала и атома галогена с последующим отщеплением галоидоводорода. [c.298]

Из спиртов, формальдегида и акрилонитрила в щелочной среде можно получать нитрилы общей формулы КОСИгОСНаСНаСК, например, нитрил 2-октилоксиметиленоксипропионовой кислоты (т. кип. 160° С при 10 мм рт. ст.) или нитрил метилоксиметиленоксипропионо-вой кислоты (т. кип. 103—106° С при 26 мм рт. ст.). Они используются как пластификаторы в лакокрасочной промышленности. Продолжая свои исследования, та же фирма разработала метод присоединения акрилонитрила к кислотам высыхающих масел, имеющим по две сопряженные кратные связи в молекуле, например к элеостеариновой, а- и -ликановым кислотам и к кислоте ойтисикового масла. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология