Нитрилы реакции присоединения

Реакция присоединения. Нитрил молочной кислоты получается присоединением цианистого водорода к уксусному альдегиду [c.288]

Способность органических соединений к нитрованию, т. е, к замене водорода на группу ЫОа, неодинакова. Насыщенные соединения нитруются с трудом. Легко замещается водород, стоящий у третичного атома углерода, но известны также случаи нитрования метиленовых групп. Ненасыщенные соединения легко вступают в реакцию присоединения с сильными кислотами, в том числе и азотной, образуя в последнем случае нитропроизводные. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. Гетероциклические соединения также нитруются довольно легко, но труднее, чем ароматические соединения. [c.208]

Реакции присоединения нитрующих, сульфирующих и галоидирующих агентов по кратной связи непредельных углеводородов и их производных. [c.6]

Осложнения могут вызывать побочные реакции присоединения нитрила [107] [c.519]

В 20-х годах текущего столетия Виландом [1, 2] была предложена теория, которая рассматривает нитрование как реакцию присоединения нитрующего агента (в данном случае азотной кислоты) по двойной связи нитруемого соединения. [c.111]

С, в Воде нерастворим, при нагревании растворим в бензоле. По химическим свойствам сходен с нафталином (легко нитруется, сульфируется и т. д.), но отличается от него тем, что легче вступает в реакции присоединения и окисления. А. получают из каменноугольной смолы. А.— сырье для получения антрахи-нона, многочисленных красителей. [c.19]

Хлористый нитрил [1, 3] хлористый нитрозил [1, 3, 16, 141] и бромистый нитрозил [1] вступают в реакции присоединения. Например [c.129]

Известны два основных метода получения краун-полимеров 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. В разд. 2.7 описаны методы синтеза краун-соединений, содержащих различные функциональные группы, в частности ви-нильную, аминную, гидроксильную и карбоксильную группы, а также их предшественников - галогензамещенных краун-соединений, соединений с нитро-и нитрильными группами. [c.313]

Исследование влияния соотношения концентраций мономер/субстрат (МУЗ) на вь(ход целевых продуктов реакции показывает, что данная зависимость имеет экстремальный характер [20-22]. Максимумы выходов целевых продуктов реакции присоединения 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксана к различным олефинам достигаются при разных значения отношения M/S для каждого из олефинов, что объясняется их различной активностью в реакциях присоединения и теломеризации. [c.101]

Зависимость скорости реакции присоединения 5-нитро-1,3-диоксанов к олефинам с активированной двойной связью от строения олефинов не коррелируется с зависимостью выходов целевых продуктов [21]. [c.101]

Химические свойства. Углеводороды ряда бензола горят коптящим пламенем. Легче вступают в реакции замещения, чем в реакции присоединения. Легко хлорируются, бромируются, нитруются и т. д. Стойки по отношению к окислителям. По своим химическим свойствам ближе стоят к предельным углеводородам, чем к непредельным. Однако в отличие от предельных углеводородов они могут при известных условиях вступать и в реакции присоединения. [c.52]

Все же ароматические углеводороды больше склонны к реакциям замещения, чем к реакциям присоединения. Водороды бензольного кольца можно заменить галоидами н одновалентными группами атомов, как, например, нитро (—ЫОг), нитрозо (—N = 0), сульфо (—ЗОзН), амино (—ЫНг), гидроксильной группой (—ОН), алкилами и т. д. [c.147]

Ароматические углеводороды легче вступают в реакции замеш.ения, чем в реакции присоединения. Они легче нитруются, сульфируются, чем предельные углеводороды. Реакции, характерные для двойных связей, т. е. реакции присоединения, идут в особых условиях. Сам бензол устойчив к действию окислителей. Его гомологи при окислении образуют ароматические кислоты, причем, независимо от радикала боковой цепи, окислению подвергается всегда углеродный атом, стояш,ий рядом с ядром бензола [c.201]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Ламберт и Пиггот [179] исследовали реакцию присоединения нитроэтана и 2-нитропропана к 2-нитропропену-1, 2-нитро-бутену-2 и нитроциклогексену. Авторы пришли к выводу, что реакция имеет общий характер, но выходы сильно колеблются при работе с различными нитропроизводными. Так, при взаимодействии 2-нитробутена-2 с 2-нитропропаном в присутствии этилата натрия образуется 2,4-динитро-2,3-диметилпентан с выходом 47%, а при взаимодействии 2-нитропропана с 2-нитропро-пеном-1 выход продукта присоединения составляет 26%. [c.292]

При проведении электрофильных реакций присоединения — элиминирования с [п,т] парациклофанами проявляется ряд интересных эффектов. Особенно необычным является ориентирующее влияние заместителя в одном из колец на место атаки во втором кольце. Например, бромирование как ацетил-, так и нитро- [2,2] парациклофана приводит исключительно к псевдогеминальному замещенному продукту. Это свидетельствует о псевдогеминальной атаке по наиболее основному положению или заместителю, уже присутствующему в замещенном кольце. На лимитирующей стадии происходит перенос протона к акцептору в уже замещенном кольце (см., например, уравнение 257). Цианогруппа не обладает небходимой геометрией, чтобы функционировать как акцептор протона, и в этом случае псевдогеминальный продукт не образуется. [c.441]

Различные производные пиридина, содержащие функциональные группы в цепи, связанной с ядром в положении 2 и 4, могут быть получены из очень доступных 2- и 4-винилпиридинов [68]. Как уже указывалось (стр. 344) 2-винилпиридин, так же как и 4-винилпиридин (но не 3-винилпиридин) по своему поведению напоминает акрилонитрил. Благодаря этому при присоединении к 2-винилпиридину различных реагентов образуются про изводные пиридина, содержащие в цепи разнообразные заместители. Сле довало ожидать, учитывая ароматический характер пиридинового цикла что реакции присоединения должны протекать труднее, чем для акриле нитрила, что в действительности и имеет место. К этому следует добавить что 2-винилпиридин активнее 4-винилпиридина. Реакции присоединения [c.464]

Температура расщепления 2,5-дизамещенных тетразолов зависит от природы заместителя в положении 2. 2,5-Дифенилтетразол и 5-метил-2-фенил-тетразол выделяют азот при 150—180 , разложение 2-метил-5-фенилтетразола начинается лишь при температуре 220° [246, 323]. Соответствующие нитрили-мины, являющиеся первичными продуктами термического расщепления, могут быть зафиксированы, если термолиз проводить в присутствии реагентов, способных к реакциям присоединения. При расщеплении 2,5-дизамещен- [c.69]

Прекрасным примером является превращение (1) в (2) 21, В смеси бензол — толуол при О требуется лишь 5 мин, чтобы реакция достигла положения равновесия, при котором в смеси содержится около 80% нитрила (2) и 20% исходного енона (1). Непрореагировавший енон (1) выделяют и снова вводят в реакцию и таким образом цианкетон (2) получают с общим выходом 91,6%. Реагент эффективен также и в других реакциях присоединения. Например, 6-метокси-тетралон-1, который не удавалось гидроцианировать другими методами, при обработке 2,3 экв реагента в смеси бензол — толуол при — 2У гладко превращается в циангидрин (4), который дегидратируется в (5) с выходом 85/О иепрореагировавишй (3) выделяют с выходом 12 ) [3], [c.194]

Второй этап этой реакции — присоединение нитрозоний- она к нитруемому соединению (что представляет собой медлен- 1рую стадию реакции), последующее очень быстрое выделение щротона с образованием нитрозосоединения, которое далее щакже быстро окисляется в нитро соединение [c.195]

Способность нитроолефинов к реакциям присоединения позволяет использовать их в качестве исходных веществ для синтеза нитро- и аминокетонов, динитропарафинов, эфиров нитроспиртов и других соединений [c.289]

Реакция осуществлена с нитрилами ароматических и алифатических (в том числе а,р ненасыщенных) кислот, причем ароматические амидоксимы обычно получаются с лучшими выходами, чем незамещенные алифатические амидоксимы . Наличие в молекуле нитрила электроноакцепторных заместителей значительно ускоряет реакцию. Присоединение гидроксиламина ускоряется, например, положительно заряженным атомом азота в а-положении к нитрильной группе. В связи с этим при получении амидоксимов из аминоацетонитрилов целесообразно исходить не из свободного гидроксиламина, а из его гидрохлорида. Хлористый водород при этом частично присоединяется к аминогруппе аминоацетонитрила, [c.164]

С реакцией восстановления нитрилов под действием триалкил-производных алюминия конкурирует реакция присоединения. При избытке нитрила в реакционной смеси увеличивается выход продуктов восстановления. Так, при мольном соотношении триэтил-алюминия и бензонитрила, равном 0,18 1. после гидролиза получено 437о бензальдегида и только 7% пропиофенона, при соотношении 1,20 1 в тех же условиях— 19% альдегида и 317о кетона Из триэти л алюминия и различных нитрилов (бензонитрил, лауро-нитрил, фенилацетонитрил) в мольном соотношении 2 1 при нагревании и последующем гидролизе с хорошими выходами образуются кетоны 8 . [c.242]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Краун-эфиры ускоряют реакции присоединения. Так, например, добавление каталитических количеств 15-кпаун-5 ускоряет реакции метилакрилата или 4-винил-пиридина с 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксаном в присутствии натриевой соли нитроди-оксана [21]. Аналогично при добавлении каталитических количеств дибензо-18-краун-6 существенно возрастает скорость реакций метилакрилата и 4-винилпири-дина с 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксаном, в присутствии калиевой соли нитродиок-сана, в метаноле при 20 С. Еще больший эффект достигается в присутствии дицик-логексил-18-краун-6, что связано с лучшей растворимостью дициклогексил-18-краун-6 а метаноле по сравнению с дибензо-18-краун-б [21]. [c.101]

Выход нитрила янтарной кислоты (продукт К—Н) во всех случаях мал возможно, что этот продукт образуется при диспропорционировании диметилцианметильных радикалов, а не путем отщепления подвижного а-атома водорода. Во всяком случае несомненно, что для 1-гептена, изобутилена и а-метилстирола вероятность реакции присоединения к двойной связи значительно больше вероятности отщепления атома водорода. Из сопоставления количества продуктов присоединения и продукта Н—К видно, что реакционность двойной связи убывает в последовательности [c.230]

Этот ряд свидетельствует о важном значении индуктивного влияния заместителя в Р-положении. Изучение реакции барбитуровой кислоты с замещенными р-нитро-стиролами также свидетельствует о наличии положительно заряженного реакционного центра [78] гамметовская константа реакции +0,739. Ниже приведена скорость реакции присоединения барбитурат-анионов к ХСвН4СН=СНН0г в бб /з % диоксане при 30° С [78] [c.272]

Для генерирования нитренов (см. гл. 10.3) уже в течение длительного времени используют реакцию присоединения соединений фосфора(1П) к ароматическим нитро- или нитрозопроизводным. В некоторых случаях в результате этой реакции образуются стабильные фосфораны например, при деоксигенировании 2-нитро-ариловых простых эфиров получены оксазафосфораны (51) [32]. Возможно, что это превращение протекает через промежуточные спиродйенильные катионы (схема 44), [c.36]

Интересный способ синтеза нитроалкенов отщеплением галоге-новодородов от 3-нитрогалогенопроизводных был впервые осуществлен М. Голдом еще в 1946 г. Однако этот способ обратил на себя внимание лишь в последнее время в связи с успешным изучением реакции присоединения хлористого нитрила к олефинам [c.82]

Нитрогруппа в случае однозамещенных производных этилена присоединяется к крайнему углероду двойной связи независимо от природы замещающего остатка - (например, в пропене и метилакри-лате), 9-то дало возможность авторам предложить радикальный механизм реакции присоединения хлористого нитрила. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология