Аммоний-ион четвертичный разложение

Для поддержания нужной температуры колбу погружают в баню с теплой водой. Не рекомендуется вести отгонку при более высокой температуре вследствие склонности этилата четвертичной соли аммония к разложению. [c.79]

Нормальное разложение такого четвертичного гидрата аммония дает соответственный диэтиленовый углеводород. [c.32]

Наиболее целесообразно проводить эту реакцию следующим образом. Водный раствор четвертичной гидроокиси аммония нагревают и упаривают в вакууме до начала разложения. Для того чтобы превратить четвертичную соль аммония в гидроокись, обычно предпочитают использовать гидроксильный ион, однако применялись также амберлит 1КА-400(ОН) [133], алкоголяты, феноляты и карбонаты [134, 135]. Как правило, при использовании перечисленных выше основных анионов образуется меньше олефина и больше спирта, который является побочным продуктом реакции. [c.108]

В качестве побочных продуктов получаются четвертичные соединения типа аммония (не растворимые в эфире), образующиеся благодаря присоединению бромированных цианамидов к исходным основаниям, а частично так ке простые бромгидраты исходных оснований, вероятно, вследствие разложения четвертичных оснований. [c.570]

Солеобразный характер окиси явствует из ее высокой температуры плавления, а также из растворимости ее в воде и нерастворимости в эфире. Гидрат ее в действительности представляет собой четвертичную гидроокись аммония. Мейзенгеймер (1913) в результате синтеза и термического разложения изомеров 1 и II доказал, что две гидроксильные группы в этом соединении связаны различным образом [c.612]

Как было сказано выше, в большинстве случаев реакция Гофмана проводилась в водном растворе или с остатком, полученным после отгонки воды от этих растворов. Однако в специальных случаях с успехом применялись и растворители, большинство из которых содержало гидроксильную группу среди них следует упомянуть глицерин, этиленгликоль, циклогексанол и амиловый спирт. К сожалению, ион гидроокиси может вступать в реакцию с такими растворителями с образованием алкоголят-иона и воды, и хотя положение равновесия может оказаться таким, что алкоголят при низкой температуре не будет содержаться в большом количестве, но, когда вода будет отогнана, это равновесие будет сдвинуто. Кроме того, концентрация реагентов в растворе будет ниже, чем в сиропообразной четвертичной гидроокиси аммония. Поэтому не ясно, какой эффект обусловил получение различных результатов. Сравнение некоторых результатов реакций разложения четвертичных гидроокисей без добавок или в глицериновом растворе указывает на то, что, как правило, этот растворитель приводит к снижению выхода олефина (табл. IX) [74, 102]. [c.371]

Степень чистоты полученного гидрата окиси четвертичного аммония определяется полярографически по потенциалу разложения. [c.52]

В случае хлоридов циклических четвертичных производных аммония разложение идет по тому же пути. Там, где это является возможным, обычно отщепляется хлористый метил. В нижеприводимой реакции пиролиза температура реакции равна 2о0° [c.302]

Исключение, повидимому, составляет метод Гофмана, и на это обстоятельство впервые указано в настоящем труде. Но реакция разложения четвертичных аммониев довольно сложна и мешкотна на практике. Кроме того, она нередко дает настолько плохие выходы, что является совершенно непригодной для получения углеводородов в сколько-нибудь значительных количествах. [c.32]

Вопрос о том, где на самом деле осуществляется кислотноосновное равновесие [QOH-f H I3, уравнение (2.5)], является предметом многих серьезных дискуссий. В уравнении (2.5), перенос протона представлен как реакция, которая происходит в органической фазе. Альтернативным является предположение о том, что реакция происходит на границе раздела водной и органической фаз. В то время как реакция переноса протона может с успехом происходить на поверхности раздела фаз, кажется мало вероятным, чтобы трихлорметид четвертичного аммония подвергался разложению на хлорид и дихлоркарбен на поверхности раздела фаз, а не в органической фазе, так как можно ожидать, что на поверхности раздела фаз дихлоркарбен будет быстро подвергаться гидролизу. [c.37]

Соверщенно отличный метод проведения МФК-реакций для получения аддуктов дибромкарбена заключается в разложении трибромацетата натрия в присутствии соли четвертичного аммония в неполярном растворителе. Как подробно было изложено в разделе, посвященном ССЬ, этот метод позволяет избежать применения основания, обязательного в методе Макоши. Из циклогексена образуется дибромноркаран с выходом 78% [31]. [c.349]

Реакция отщепления описана в обзоре [126]. Хотя она, по-видимому, применялась наиболее широко при определении строения алкалоидов и при изучении реакций элиминирования, иногда ее используют и для синтетических целей. В противоположность правилу Зайцева (разд. А.2), согласно которому в тех случаях, когда возможно образование алкенов-1 или алкенов-2, должны образоваться алкены-2, при разложении четвертичных гидроокисей аммония образуются алкены-1 (правило Гофмана). В настоящее время установлено, что, если действовать трет-бутилат-ионом на алкилгалогенид [37, 127] (см. также разд. А.2), алкены-1 образуются в большем количестве, чем алкены-2. Если принять во внимание стадии, необходимые для перехода от амина к четвертичной гидроокиси аммония, то возникает ггредположеггие, согласно кото- [c.107]

Разложение галогенидов четвертичного аммония. Галогениды четпертичного аммония разлагаются при нагревании с образоиа-нисм галоидных алкилов и третичных аминов [123]. [c.183]

Дальнейшие превращения в отвердевшей силикатной системе связаны с медленной потерей гидратационной воды в атмосферных условиях с поглощением углекислого газа С02+0Н ->-НС0Г. что вызывает миграцию ионов натрия к поверхности, образование кристаллических карбонатных структур и формирование маловодного кремнеземного каркаса. Последнее приводит к возрастанию водостойкости системы. Особенно быстро растет водостойкость затвердевших силикатов четвертичного аммония в связи со способностью катиона к разложению. [c.102]

Реакцию можно проводить и без выделения оснований, нагревая соли аммония с водными растворами щелочей. Разложение четвертичных аммониевых оснований проводят также без нагревания в присутствии металяоорганических соединений (например, eHjLi) или KNH2 в жидком NH3. Расщеплению подвергаются алифатические, алициклические и гетероциклические аммониевые основания (за исключением производных пиридина и других азотсодержащих гетероциклов) [c.146]

Другой метод расщепления третичных аминов до карбинолами-нов путем спонтанного разложения четвертичных солей ацилокси-аммония получил наименование реакции Полоновского . [c.43]

При действии иодистого метила на пирролидин, не имеющий этильной группы, он превращается в соответствующий иодистый четвертичный аммоний прп термическом разложении свободного основания получается диметилбутениламип. Повторение тех же реакций приводит к 1,3-бутадиепу. [c.270]

Hofmann rule правило Гофмана — разложение гидроокиси четвертичного аммония, содержащей различные первичные алкильные радикалы, протекает с образованием таких продуктов, что получающийся этилен содержит наименьшее число алкильных заместителей. [c.353]

Он предположил, что депротонирование хлороформа происходит на границе водной и органической фаз [38] и что ди-хлоркарбен, генерируемый разложением трихлорметид-иона, координируется с триалкиламином, образуя илид, который функционирует как основание в органической фазе. Илид реагирует с хлороформом с образованием ионной пары четвертичный аммоний—трихлорметид-ион. Далее он предложил возможный механизм реакции с олефином, приводящей к дихлорциклопро-панам [уравнения (1.12) (1.14)]. [c.23]

В качестве катализаторов в реакции образования дихлоркарбена из хлороформа и гидроксил-иона применяются соли четвертичного аммония, третичные амины и краун-эфиры. Наиболее часто использовался хлорид бензилтриэтиламмония (разд. 1.7), хотя и другие хлориды четвертичного аммония эффективны в этой реакции. Например, при циклопропанировании простых алкенов успешно применялись цетилтриметиламмоний-хлорид и трикаприлметиламмонийхлорид (аликвота 336). При использовании гидроокисей р-оксиэтилтриалкиламмония как межфазных катализаторов повышается стереоселективность реакции присоединения дихлоркарбена к олефинам [12]. Вместо четвертичных аммониевых солей применялись краун-эфиры, такие, как дибензо- и дициклогексил-18-крауны-6. 18-Краун-6 использовался также как межфазный катализатор при термическом разложении трихлорацетата натрия, которое приводит к образованию дихлоркарбена [13]. [c.39]

Разложение четвертичной гидроокиси аммония с образованием третичного амина, олефина и воды было описано Гофма-1 см в 1851 г. [1, 2]. Однако лишь в результате использования им этой реакции при изучении строения пииеридинов б 1881 г, [3, 4] была оценена полезность данного метода в исследовании азотистых оснований. С тех пор эта реакция стала широко применяться при исследовании алкалоидов. Так как метильную группу нельзя отщепить в виде олефина, то должен иметь место распад молекулы, с тем чтобы отщепить еще одну группу от атома азота. Если исходный ампп является гетероциклическим, то в результате такого распада образуется соединение. [c.328]

При переработке полимерных материалов, содержащих катионоактивные и другие ПАВ-антистатики, большое значение имеет термостойкость последних. Проведено детальное исследование [81] термического разложения солей четвертичного аммония с длинноцепочечной алкильной группой (табл. 11). [c.63]

Безметальный фталоцианин можно использовать для препаративного получения металлических производных (см. стр. 217). С другой стороны, образование соли со щелочным металлом или четвертичным аммонием использовано для придания временной растворимости пигменту, например в моноэтиловом эфире этиленгликоля или пиридине. Такие растворимые формы можно путем разложения вновь перевести в нерастворимое состояние на цеад д-- хозных волокнах в процессе крашения [43]. [c.216]

Аномальное разложение гидроокисей. В тех случаях, когда элиминирование протона нз -положения алкильного радикала облегчается присутствием сильно электроотрицательных групп, разложение гидроокисей четвертичного фосфония происходит аналогично разложению гидроокисей четвертичного аммония по Гофману — с образованием третичного фосфина, олефина и воды. Так, например, найдено, что в то время как гидроокись -феннлэтилтриэтилфосфо-ния подвергается нормальному щелочному разложению, соединение с двумя фенильными группами в -положеннн этильного радикала разлагается аномально [c.249]

Гидроокись -карбоксиэтилтрифенилфосфония претерпевает нормальное щелочное разложение . Процесс аномального разложения гидроокисей четвертичного фосфония, по-видимому, протекает по механизму бимолекулярной реакции элиминирования, стало быть, но такому же механизму, как и разложение гидроокисей четвертичного аммония по Гофману. [c.249]

Кроме иодистоводородной кислоты, Эдльбахер - добавлял иодид аммония, чтобы облегчить образование четвертичной соли, и пользовался хлоридом золота в качестве катализатора разложения. Эффект действия последнего реагента не был доказан , хотя этот реагент и предлагается в ряде методик. [c.212]

Принцип. Алкимино-функцию обычно определяют переводом ее в функцию четвертичного аммония действием иодистоводородной кислоты и последующим термическим разложением иодида четвертичного аммония с образованием алкилиодида (см. раздел I гл. 8). Реакции представлены на примере метилдифениламина [c.573]

Если же в качестве фона использовать четвертичную соль аммония, то димеризация протекает только в а-положении. Такое изменение направления реакции связано с изменением механизма. Показано, что замена катиона приводит к существенному изменению константы скорости разложения реакционных частиц, электрохимически генерируемых при электровосстановленни диактивированных олефинов. Это объясняют образованием ионных пар, например (14), существование которых изменяет реакционную способность. [c.19]

Выведены два эмпирических правила, объединяющих большое число наблюдений, связанных с паправлениел элиминирования в реакциях двух типов. Правило Гофмана 179] в общей форме гласит, что при разложении гидроокиси четвертичного аммония преобладающим непредельным продуктом является наименее замещенный этилен. Правило Зайцева 180] показывает, что при отщеплепии НХ [c.335]

Побочная реакция дает в качестве продукта 18о/о метилдиэтил-амина, но при перегонке гидрата окиси при 140—150° это напра-плеиир реакции становится главнцм (90% выхода продукта). Для объяснения механизма разложения гидратов окиси четвертичных соединений аммония Ханхарт и Ингольд предположили наличие ионизации атома водорода у -углерода по их представлению в дальнейшем он теряет свои валентные электроны, соединяясь с гидроксильной группой с образованием воды. [c.284]

Основное различие вхарак-тере разложения солей четвертичного аммония (хлоридов) и его гидратов окиси заключается в том, что первые обычно пиролизуются на третичные амины и галоидные алкилы [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология