Методы идентификации диенов

Для анализа смесей соединений одного типа методы аналитической реакционной хроматографии используются реже, хотя и в этом случае их применение целесообразно, так как обычно даже небольшие изменения в строении реагирующей молекулы вызывают изменения и в ее реакционной способности. В качестве примера можпо привести успешное использование реакции пиролиза для идентификации углеводородных изомеров [1] и реакции диенового синтеза в анализе цис- и трамс-изомеров диенов с сопряженными связями [2]. [c.54]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

Окисление является одним из наиболее эффективных методов, применяемых в химии для определения структуры органических молекул. Если исследуемое вещество имеет низкий молекулярный вес, то идентификация продуктов его окисления может сразу же привести к установлению его структуры. Для веществ с высоким молекулярным весом, как, например, полимеров, результаты окисления гораздо менее эффективны. Однако изучение окисления некоторых полимеров, какими являются естественный и синтетический каучуки, или линейных диеновых полимеров, где в реакцию вступают периодически повторяющиеся двойные свя- [c.322]

Кугучева В.Е..Алексеева А.В. - Нефтехимия, 1970,10,Ns 5,778-783 РЖХим,19 1, 6Г222. Микрокаталитический метод идентификации диеновых углеводородов в газовой хроматографии. [c.73]

Метод отпечатков пальцев обычно используют в тех случаях, когда отсутствует предварительная информация об исследуемом образце и состав продуктов пиролиза не изучен. В тех случаях, когда деструкция соединений протекает по закону случая и при этом не образуется заметного количества характеристических продуктов пиролиза, метод отпечатков пальцев является единственным методом идентификации, как, например, в случае полиэтилена. К условиям получения пирограмм, пригодных для идентификации методом отпечатков пальцев , предъявляются особые требования аппаратура, условия эксперимента и регистрации должны обеспечивать получение специфических пирограмм. В качестве иллюстрации к этому рассмотрим пирограммы полиэтилена (рис. 19), полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и в пиролизере индукционного нагрева до точки Кюри (Б). Разделение продуктов пиролиза в обоих случаях проводили на колонке с реоплексом 400. Пирограмма, аналогичная приведенной на рис. 19,6, получена при использовании пиролизера филаментного типа. Если на пирограмме, изображенной на рис. 19, А, преобладает пик легких углеводородов, что является следствием глубокого распада и результатом протекающих в пиролизере печного типа вторичных реакций, то на пирограмме, приведенной на рис. 19, Б, отчетливо видны группы пиков (триплеты), состоящие из углеводородов парафинового, олефиново-го и диенового рядов с увеличивающимся числом углеродных атомов. Последняя пирограмма является специфической, характерной лишь для полиэтилена, что позволяет выделить его среди других типов полимеров и других органических соединений по общему рисунку пирограммы как отпечатку пальцев . [c.80]

Скорость химической реакции очень сильно зависит от строения реагирующих соединений, что может быть использовано для идентификации хроматографируемых соединений. Так Е. Гил-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [20] предложили метод частичного вычитания , в котором для идентификации соединений использовали совместно как данные по объемам удерживания (хроматографическая характеристика), так и по скоростям химических реакций (кинетическая характеристика). В этой работе для идентификации изомеров диеновых соединений была применена колонка-реактор, заполненная сорбентом — реагентом с хлормалеиновым ангидридом. Идентификация изомеров была основана на различной реакционной способности изомеров тракс-изомер легко вступает в реакцию с хлормалеиновым ангидридом, а г цс-изомер реагирует значительно медленнее или вообще не реагирует. Поэтому относительная площадь трамс-изомера при увеличении продолжительности анализа (реакции) будет уменьшаться. Таким образом в этой работе были идентифицированы трамс-и г мс-изомеры 1,3-пентадиена 2, 4-гексадиена и других диеновых соединений. [c.13]

Одним из наиболее распространенных методов анализа каучука является метод ИК-спектроскопии 71б-1735 помощью ИК-спектров проводится быстрая идентификация эластомеров и добавок к ним 2 22 1726-1729 Пд ИК-спбктрам МОЖНО опре-делить степень непредельности каучука 1718-1720 быстро исследовать микроструктуру диеновых полимеров 723-1725, 1730-1733 [c.826]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Интересно отметить, что при температурах полимеризации 100—200° количество полимеров редко превышало 20%, между тем как Гофман и Гарриес предлагали в своих патентах именно этот температурный предел для получения термополимера бутадиена. Для детального изучения химической природы получаемых при полимеризации продуктов с. В. Лебедев использовал большой комплекс химических методов, включая и незадолго перед этим разработанный Гарриесом метод озонирования. Этот метод позволял надежно определить положение двойных связей в молекуле, а на основании идентификации кислородных соединений, полученных при разложении озонидов, установить и строение молекул простейших полимерных продуктов. Химическая характеристика продуктов полимеризации давала надежные опытные данные об основных направлениях реакции полимеризации и о ее механизме. В то время Кондаков, Остромыслен-ский и Гарриес, т. е. наиболее крупные и авторитетные химики, длительное время занимавшиеся изучением процессов полимеризации, утверждали, что образование как шестичленных циклических димеров, так и полимеров при полимеризации диеновых углеводородов идет через стадию образования димера открытой цепи с тремя двойными связями в молекуле. Линейные димеры, по их представлениям, являются вполне устойчивыми соединениями и присутствуют в продуктах полимеризации наряду с циклическими димерами. [c.43]

Метод ЯМР высокого разрешения оказался весьма полезным при определении геометрической изаме5рии в цепях диеновых полимеров и сополимфо в (см. разд. 2.3). В настоящее время он не менее эффективен для такого рода измерений, чем ИК-спектроскопия, а в тех случаях, когда проводится накоплевие спектров, имеет преимущества при обнаружении и идентификации структур, присутствующих в незначительных количествах. [c.232]

Лля идентификации сорбиновой кислоты мохно использовать яесод УФ-спектрофотометрии [50-52, 360-363]. Метод, однако, не специфичен, так как другие ненасыщенные кислоты также поглочавт свет Е этой спектральной области, а некоторые диеновые кислоты, в частности муноновая НООС-СН=СН-СН =СН-СООН, дают спектр, одинаковый с сорбиновой кислотой [299]. На рис. 9 приведен характерный спектр сорбиновой кислоты. [c.71]