Идентификация диенов

Выход циклогексена мал. Но, если диенофилом является не этилен, а соединение, имеющее группы, активирующие двойную связь (нитрильная, альдегидная, ангидридная и, др.), то реакция протекает быстро и в мягких условиях. Рассматриваемая реакция имеет значение не только для синтеза щестичленных циклов, но и для идентификации диеновых углеводородов. Характерным диенофилом— реактивом на сопряженную двойную связь — является малеиновый ангидрид [c.94]

При гидратации превращается в мирценол, легко вступает в реакцию диенового синтеза. Для идентификации мирцена обычно получают его тетрабромид (/ д 95-96 С) или аддукт с малеиновым ангидридом. [c.34]

Диеновый синтез с этим диенофилом можно использовать для выделения цис-(формы диена из смеси с транс-изомером, поскольку цис-а-замещенные бутадиена из-за пространственных затруднений не реагируют с малеиновым ангидридом. Реакцию с малеиновым ангидридом, приводящую к образованию кристаллических соединений, легко характеризуемых по температуре плавления, использовали не только в синтетических целях (получение самих аддуктов и их дальнейшее превращение), но и для идентификации исходных диеновых систем. Так, тетрагидрофталевые кислоты, например, получающиеся при гидролизе аддуктов диенов с малеиновым ангидридом, превращали дегидрированием (нагреванием в присутствии платинового катализатора) во фталевые кислоты идентифицировав получившуюся кислоту, устанавливали вместе с этим и строение исходного диена [c.40]

Для анализа смесей соединений одного типа методы аналитической реакционной хроматографии используются реже, хотя и в этом случае их применение целесообразно, так как обычно даже небольшие изменения в строении реагирующей молекулы вызывают изменения и в ее реакционной способности. В качестве примера можпо привести успешное использование реакции пиролиза для идентификации углеводородных изомеров [1] и реакции диенового синтеза в анализе цис- и трамс-изомеров диенов с сопряженными связями [2]. [c.54]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

Окисление является одним из наиболее эффективных методов, применяемых в химии для определения структуры органических молекул. Если исследуемое вещество имеет низкий молекулярный вес, то идентификация продуктов его окисления может сразу же привести к установлению его структуры. Для веществ с высоким молекулярным весом, как, например, полимеров, результаты окисления гораздо менее эффективны. Однако изучение окисления некоторых полимеров, какими являются естественный и синтетический каучуки, или линейных диеновых полимеров, где в реакцию вступают периодически повторяющиеся двойные свя- [c.322]

В таблицах впервые систематически собран экспериментальный материал по химии диацетилена, достаточно полно отражающий ее синтетические возможности. Сведения, содержащиеся в таблицах, могут служить вспомогательным материалом при идентификации по константам вновь получаемых соединений описанных классов. Материал по таблицам I V распределен по принципу содержания основных группировок в молекулах описываемых в тексте соединений (диацетиленовой, ениновой, диеновой) и в той же последовательности. В пределах каждой таблицы соединения расположены по функциональным группам, а в пределах функциональных групп— по брутто-формулам. [c.352]

Малеиновый ангидрид. Кристаллическое вещество, темп. пл. 60° С. Способы его получения приведены ранее (стр. 255). Малеиновый ангидрид — типичный диенофил в реакциях с сопряженными диенами (стр. 94). Используется для количественного определения бутадиена в газах при производстве синтетического каучука, для идентификации других диеновых углеводородов, в промышленности пластических масс. [c.260]

Циклогексадиен с малеиновым ангидридом дает аддукт с количественным выходом при нагревании реагентов в бензоле [53] реакции этого типа можно использовать для идентификации цисоидной диеновой 1,3-системы в стероидах, таких как эргостерин [54]. [c.22]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В СЛОЖНЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ [c.134]

Образующиеся производные имеют характерные температуры плавления, по которым в узких фракциях может быть произведена идентификация отдельных диеновых углеводородов (табл. 25). [c.137]

В описываемой работе применена схема, в которую включены диметилсульфолановая колонка для общего разделения компонентов смеси и две колонки с графитированной сажей и силикагелем для разделения и идентификации диеновых углеводородов в трудноразделяемых смесях. Для этого были взяты силикагель с поверхностью 30 ж /г и газо-канальная сажа, графитированная при температуре 3000° С и модифицированная 0,5% сквалана. Адсорбционная поверхность сажи до и после термической обработки составляла соответственно 139 и 80 м г. Грануляцию сажи производили на лабораторном вибраторе в толстостенной склянке с притертой пробкой, после чего на ситах выделяли фракцию 0,25— [c.135]

Кугучева В.Е..Алексеева А.В. - Нефтехимия, 1970,10,Ns 5,778-783 РЖХим,19 1, 6Г222. Микрокаталитический метод идентификации диеновых углеводородов в газовой хроматографии. [c.73]

МИРЦЕН, мол. м. 136,23. Известны а-М. (2-метил-6-мети-лен-1,7-октадиен) СН2=С(СНз) (СН2)зС(=СН2)СН=СН2 и -M. (7-метил-З-метилен-1,6-октадиен) ( Hj)2 = =СН(СН,) ,С(=СН2)СН=СН . Первый мало изучен. -M.-приятно пахнущая маслянистая жидкость т. кип. 166-168 °С 0.8013 1,4722 раств. в этаноле, не раств. в воде. Легко окисляется на воздухе и при нагр. вступает в диеновый синтез. Для идентификации М. обычно получают его адд тст с малеиновым ангидридом или тетрабромид (т. пл. 95-96 С). Содержится (преим. -форма) в скипидарах и во мн. эфирных маслах. В пром-сти -M. получают дегидратацией. iUHa.too.ia или пиролизом -пинена при 600-700 °С большое значение может приобрести синтез М. каталитич. димеризацией изопрена. Используется в синтезе душистых в-в, напр, линалоола, гераниола, мирценаля, флориона, циклоналя. Т. всп. 30 °С, т. самовоспл. 250 С, ниж. КПВ [c.93]

Скорость химической реакции очень сильно зависит от строения реагирующих соединений, что может быть использовано для идентификации хроматографируемых соединений. Так Е. Гил-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [20] предложили метод частичного вычитания , в котором для идентификации соединений использовали совместно как данные по объемам удерживания (хроматографическая характеристика), так и по скоростям химических реакций (кинетическая характеристика). В этой работе для идентификации изомеров диеновых соединений была применена колонка-реактор, заполненная сорбентом — реагентом с хлормалеиновым ангидридом. Идентификация изомеров была основана на различной реакционной способности изомеров тракс-изомер легко вступает в реакцию с хлормалеиновым ангидридом, а г цс-изомер реагирует значительно медленнее или вообще не реагирует. Поэтому относительная площадь трамс-изомера при увеличении продолжительности анализа (реакции) будет уменьшаться. Таким образом в этой работе были идентифицированы трамс-и г мс-изомеры 1,3-пентадиена 2, 4-гексадиена и других диеновых соединений. [c.13]

Эта реакция представляет собой частный случай диеновых синтезов Дильса—Альдера (см. стр. 530 сл.). Она применяется также для идентификации 1,3-диенов, так как образующиеся алдукты имеют характерные температуры плавления. [c.393]

Одним из наиболее распространенных методов анализа каучука является метод ИК-спектроскопии 71б-1735 помощью ИК-спектров проводится быстрая идентификация эластомеров и добавок к ним 2 22 1726-1729 Пд ИК-спбктрам МОЖНО опре-делить степень непредельности каучука 1718-1720 быстро исследовать микроструктуру диеновых полимеров 723-1725, 1730-1733 [c.826]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Метод отпечатков пальцев обычно используют в тех случаях, когда отсутствует предварительная информация об исследуемом образце и состав продуктов пиролиза не изучен. В тех случаях, когда деструкция соединений протекает по закону случая и при этом не образуется заметного количества характеристических продуктов пиролиза, метод отпечатков пальцев является единственным методом идентификации, как, например, в случае полиэтилена. К условиям получения пирограмм, пригодных для идентификации методом отпечатков пальцев , предъявляются особые требования аппаратура, условия эксперимента и регистрации должны обеспечивать получение специфических пирограмм. В качестве иллюстрации к этому рассмотрим пирограммы полиэтилена (рис. 19), полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и в пиролизере индукционного нагрева до точки Кюри (Б). Разделение продуктов пиролиза в обоих случаях проводили на колонке с реоплексом 400. Пирограмма, аналогичная приведенной на рис. 19,6, получена при использовании пиролизера филаментного типа. Если на пирограмме, изображенной на рис. 19, А, преобладает пик легких углеводородов, что является следствием глубокого распада и результатом протекающих в пиролизере печного типа вторичных реакций, то на пирограмме, приведенной на рис. 19, Б, отчетливо видны группы пиков (триплеты), состоящие из углеводородов парафинового, олефиново-го и диенового рядов с увеличивающимся числом углеродных атомов. Последняя пирограмма является специфической, характерной лишь для полиэтилена, что позволяет выделить его среди других типов полимеров и других органических соединений по общему рисунку пирограммы как отпечатку пальцев . [c.80]

При идентификации компонентов фракции установлено, что основными компонентами являются нормальные монолефиновые углеводороды С5—Со с крайним положением двойной связи (пики 7, 14, 23, 34 и 43, т. е. 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и 1-нонен), в меньшем количестве 1-бутен (пик 2). Изомеры пентена, гексена, гептена, октена и нонена содержатся в небольших количествах (пики 8, 9, 15, 16, 24, 25,26, 35,36, 37). Обнаружены нормальные парафиновые углеводороды (пики 1, 6, 13, 22, 33 и 42, т. е, н-бутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан), а также циклогексан (пик. 21), метилциклогексан (пик 27). Имеются и диеновые углеводороды с сопряженной двойной связью (пики 10, 12, 18, 28 и 29, т. е. изопрен, 1,3-пента-диен, 1,3-гексадиен, 2,4-гептаднен и 1,3-гептадиен). Кроме диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, содержатся диеновые углеводороды с двумя концевыми двойными связями 1,4-пентадиен и 1,5-гексадиен, но ил пики накладываются на пики 1-пентена и 1-гексена. Они были идентифицированы при более низких температурах в пентеновой и гексе-новой фракциях. При наличии хроматографа с двумя колонками пентеновую и гексеновую фракции можно направлять на колонку с более низкой температурой для полного разделения этих компонентов. Обнаружен также бензол (пик 31), образовавшийся, вероятно, в результате вторичных реакций. [c.80]

Использование реакции присоединения малеинового ангидрида для определения диенового числа, или числа но малеиновому ангидриду, которое определяется количеством граммов малеинового ангидрида, поглощенным 100 г анализируемого вещества и выраженным в расчете на иод, обсуждается в т. 1, стр. 566. Диеновые числа особенно полезны при идентификации соединений с сопряженными двойными связями, например соединений, входящих в состав высыхающих масел. Превосходный обзор определения ненасыщеи1юсти олефинов дали Польгар и Джангникель [108]. [c.86]

Интересно отметить, что при температурах полимеризации 100—200° количество полимеров редко превышало 20%, между тем как Гофман и Гарриес предлагали в своих патентах именно этот температурный предел для получения термополимера бутадиена. Для детального изучения химической природы получаемых при полимеризации продуктов с. В. Лебедев использовал большой комплекс химических методов, включая и незадолго перед этим разработанный Гарриесом метод озонирования. Этот метод позволял надежно определить положение двойных связей в молекуле, а на основании идентификации кислородных соединений, полученных при разложении озонидов, установить и строение молекул простейших полимерных продуктов. Химическая характеристика продуктов полимеризации давала надежные опытные данные об основных направлениях реакции полимеризации и о ее механизме. В то время Кондаков, Остромыслен-ский и Гарриес, т. е. наиболее крупные и авторитетные химики, длительное время занимавшиеся изучением процессов полимеризации, утверждали, что образование как шестичленных циклических димеров, так и полимеров при полимеризации диеновых углеводородов идет через стадию образования димера открытой цепи с тремя двойными связями в молекуле. Линейные димеры, по их представлениям, являются вполне устойчивыми соединениями и присутствуют в продуктах полимеризации наряду с циклическими димерами. [c.43]

Метод ЯМР высокого разрешения оказался весьма полезным при определении геометрической изаме5рии в цепях диеновых полимеров и сополимфо в (см. разд. 2.3). В настоящее время он не менее эффективен для такого рода измерений, чем ИК-спектроскопия, а в тех случаях, когда проводится накоплевие спектров, имеет преимущества при обнаружении и идентификации структур, присутствующих в незначительных количествах. [c.232]

Лля идентификации сорбиновой кислоты мохно использовать яесод УФ-спектрофотометрии [50-52, 360-363]. Метод, однако, не специфичен, так как другие ненасыщенные кислоты также поглочавт свет Е этой спектральной области, а некоторые диеновые кислоты, в частности муноновая НООС-СН=СН-СН =СН-СООН, дают спектр, одинаковый с сорбиновой кислотой [299]. На рис. 9 приведен характерный спектр сорбиновой кислоты. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология