Катализаторы окисления хлористого водорода

Способ Дикона. Окисление хлористого водорода ведется кислородом воздуха в присутствии катализатора при температуре около 400—450° С. Катализатором служит хлористая медь, раствором которой пропитывают носитель — куски глины или кирпича, загружаемые в реактор [c.29]

КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.275]

Были предприняты попытки усовершенствовать старый метод окисления хлористого водорода по Дикону Путем улучшения качества катализатора, разработки высокоактивных катализаторов, позволяющих снижать температуру процесса и летучесть катализатора, уменьшения чувствительности, катализатора к отравлению, приме- -нения вместо воздуха кислорода, проведения процесса в псевдоожи-женном слое и др. [82—89]. [c.304]

Ранее СиСЬ был одним из основных катализаторов окисления хлористого водорода до хлора (процесс Дикона). В настоящее время для этой цели применяют активированный катализатор, состоящий из хлорида меди, хлорида калия и солей редкоземельных элементов. [c.55]

Молекулярный хлор может взаимодействовать по гомогенной или гетерогенной схемам с этаном, образуя этилхлорид, который в условиях реакции разлагается с выделением этилена и регенерацией хлористого водорода. Ускорение реакции в присутствии второго катализирующего компонента обусловлено, по-видимому, тем, что хлориды щелочно-земельных элементов, обладая высокой активностью в отношении реакции окисления хлористого водорода, способствуют его цикличному участию в реакции. Аналогичную схему механизма реакции дегидрирования этана в присутствии хлористого водорода можно предложить для результатов, представленных в работе [45]. На катализаторе, состоящем из гидратированных галогенидов Се, N(1, Рг и 0,5% СиСЬ, нанесенных в количестве 10 вес.% на окись алюминия, получен этилен с избирательностью более 80%. Расчеты показывают, что так называемая кратность цикличности, т. е. число повторных циклов молекулы НС1 в про- [c.18]

Химические методы получения хлора из соляной кислоты основаны на окислении хлористого водорода кислородом или воздухом (на катализаторе) или же азотной кислотой . Усовершенствование старого метода окисления хлористого водорода кислородом воздуха, по Дикону, проводилось в направ- [c.268]

Ч-НгО, известная под названием процесса Дикона, проводится обычно на катализаторах, содержащих нанесенный хлорид меди, при температурах 450—650° С [31]. Таким образом, катализатор окисления хлористого водорода в отличие от окисления водорода, СО, аммиака, ЗОг содер- [c.34]

По-видимому, дважды промотированные (добавками хлоридов щелочных и редкоземельных элементов) катализаторы на основе хлорида меди, нанесенного на силикагель, являются в настоящее время наиболее активными, устойчивыми и низкотемпературными контактами окисления хлористого водорода. [c.280]

Как показали исследования этого процесса за рубежом, роль катализатора в реакции оксихлорирования метана заключается в ускорении процесса окисления хлористого водорода до хлора. Это подтверждается тем, что катализаторы, отличающиеся высокой активностью при окислении НИ, дают оптимальные результаты и при оксихлорировании метана /6/. [c.15]

Введение кислорода (или воздуха) при парофазном хлорировании молекулярным хлором, вероятно, приводит к более полному использованию хлора, так как катализатор содержит соединения меди и, следовательно, как уже раньше указывалось, будет содействовать окислению хлористого водорода . Мы не видим, тем не менее, никаких преимуществ такого видоизменения обычного хлорирования по сравнению с описанным окислительным методом. [c.230]

До 90-х годов XIX в. хлор получали исключительно окислением хлористого водорода двуокисью марганца (с последующей ее регенерацией) или кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Исторически и экономически эти способы были связаны с производством соды по способу Леблана (стр. 423). [c.324]

Окисление хлористого водорода кислородом воздуха в присутствии катализатора (солей меди) проводилось при температуре около 4СЮ°С [c.324]

При производстве хлора по способу Дикона, таким образом, не расходуется ничего, кроме хлористого водорода и в отличие от способа Вельдона не получается никаких отходов. Но не в этом главное принципиальное отличие способа Дикона от способа Вельдона. Задолго до того, как Дикон сделал свой способ достоянием гласности, получение хлора путем термического разложения хлорной меди было уже запатентовано. Автор патента предусматривал, конечно, и последующую регенерацию хлорной меди как самостоятельный, отдельный технологический процесс. Идея же Дикона, наоборот, заключалась в создании условий, благоприятствующих одновременно всем реакциям, из которых слагается процесс, с тем, чтобы совместить эти реакции во времени и пространстве и превратить периодический процесс в непрерывный. Для этого понадобилось лишь установить подходящий температурный режим. Так возник способ каталитического окисления хлористого водорода кислородом воздуха путем пропускания смеси этих газов через нагретую пористую массу, импрегнированную хлорной медью в качестве катализатора. Обычно мы получаем представление о реакции в целом прежде, чем нам удается расчленить ее на отдельные ступени и разъяснить тем самым роль участвующего в ней катализатора. Здесь же получилось наоборот каталитическая реакция [c.313]

Пример 7. Исходная смесь для окисления хлористого водорода содержит в %(об.) НС1 — 35,5 воздуха — 64,5. Процесс окисления протекает при Р = 10 Па (1 ат) и i = 370° на окисном хромовом катализаторе. По окончании реакции в газе содержится [c.51]

Решение. Окисление хлористого водорода в присутствии катализаторов используется с целью утилизации отходящих газов после хлорирования органических веществ. Газы, полученные при окислении НС1, содержат хлор, который можно использовать как исходный реагент многих органических синтезов. Реакция окисления хлористого водорода может быть представлена уравнением [c.51]

В ЧССР [75] применяют следующие способы использования отбросной соляной кислоты 1) электролитическое получение хлора из водного раствора в открытом цикле с абсорбцией при 5%-ной концентрации отбросной соляной кислоты 2) дистилляцию хлористого водорода в жидкой фазе с применением различных добавок, снижающих его растворимость в воде 3) окисление хлористого водорода кислородом в присутствии соответствующего катализатора для получения хлора [75]. [c.35]

Контактный способ получения хлора состоит в окислении хлористого водорода кислородом воздуха в присутствии катализатора по реакции [c.65]

Основные научные исследования посвящены каталитическому неорганическому синтезу. В результате изучения физических и химических факторов в катализе разработал (1867) непрерывный способ получения хлора путем каталитического окисления хлористого водорода кислородом воздуха над медными катализаторами (диконовский процесс). Впервые обратил внимание [c.174]

Кислород в обычных условиях не взаимодействует с НС1 в сколько-нибудь заметной степени. Но если пропускать НС1 и Оа через трубку, нагретую до 400 °С и содержащую кусочки пемзы, на которых распределен в качестве катализатора хлорид меди (И) СиСЬ. то происходит окисление хлористого водорода кислородом [c.355]

Окислительное хлорирование ведут, пропуская пары бензола и хлористого водорода над катализатором, содержащим двухвалентную медь. При этом идет окисление хлористого водорода с образованием хлора, который и хлорирует бензол [c.117]

Метод каталитического окисления хлористого водорода разработала фирма Shell hemi al orp. Процесс осуществляется при температуре 360° С и скорости пропускания НС1 100 л1ч на 1 кг катализатора (катализатор — хлорид меди (I) на нейтральном носителе — содержит небольшие количества хлоридов редкоземельных элементов). Время контакта 25 сек. Конверсия проходит на 75%- Применение кислорода вместо воздуха повышает конверсию на 2%. [c.396]

Процессы окисления на катализаторах очень широко распространены в промышленности. Они занимают одно из первых мест в химической промышленности, как но тоннажу, так и по разнообразию продуктов. Достаточно упомянуть такие процессы, как окисление аммиака и двуокиси серы, этилена и нафталина, метана и метанола. Степень их разработки и освоения крайне разнообразна. Большая часть перечисленных процессов давно освоена промышленностью и сейчас главной проблемой является их интенсификация, переход к сверхмощным агрегатам, производительность которых повышается в 10—15 раз. С другой стороны, такие процессы, как неполное окисление метана до формальдегида или окисление хлористого водорода, находятся лишь в стадии разработок. [c.116]

Использование хлорида меди как катализатора окисления хлористого водорода в хлор было предложено Диконом еще в 1885 г. [5631. С тех пор эта реакция (так называемый процесс Дикона) неоднократно рассматривалась ра шичными авторами [42, 563, 565, 586—589]. [c.278]

Окисление хлористого водорода до хлора - процесс Дикона - является, вероятно, первым промышленным процессом, предусматривающим применение стационарного слоя катализатора. Хлористый водород и воздух проходят над стационарным слоем нанесенного катализатора n l при 430-500°С и образуют хлор и воду. Реакция эта равновесна [c.282]

Процесс Дикона был каталитическим и непрерывным, катализатором служил хлорид меди, нанесенный на дробленый кирпич или пемзу. Реакция окисления хлористого водорода протекала с приемлемой скоростью при температуре около 450 °С, регулирование температуры производилось изменением скорости потокй газа через контактную массу. На выходе из конвертора газовая смесь содержала 6—8% хлора. [c.303]

Первые процессы большого промышленного значения с использованием катализаторов были разработаны еще в прошлом веке получение хлора окислением хлористого водорода на сульфате меди (процесс Дикона) и окисление диоксида серы на платине. Дорогую платину в последнем процессе вскоре заменили оксидом железа, а с 20-х годов стал известен используемый до настоящего времени нанесенный катализатор УгОг— К2804. Этот катализатор в ГДР в ближайшее время должен быть заменен активным катализатором на основе оксида ванадия. В 1913 г. в Людвигсхафене и в 1916 г. на заводе Лейна в Мерзебурге были пущены первые установки для синтеза аммиака из элементов по методу Габера — Боша на железном катализаторе. К тому времени монооксид азота, необходимый для производства селитры, уже получали окислением аммиака на платиновых сетках. [c.10]

Согласно французскому патенту [39] хлор можно получить каталитическим окислением хлористого водорода кислородом или содержащим его газом. В этом случае катализатором служит силикоалюминат щелочного или щелочно-земельного металла, природный или синтетический, в котором часть ионов металла замещена ионами тяжелых металлов [39]. [c.36]

Образование лабильного комплекса SOg с металл-ионом катализатора, по мнению ряда исследователей, является важным этапом реакции жидкофазного гомогеннокаталитического окисления SOg водными растворами солей марганца. Сравнительно высокую активность Сг-содержащих контактов в рассматриваемой реакции можно попытаться связать со способностью ионов Сг +, присутствие которых вероятно на поверхности хром-оловянных и железо-хромовых контактов, образовывать координационные соединения с кислыми газами, например SOg. Во всяком случае, именно склонностью ионов Сг + к образованию комплексных соединений с НС1 объясняются каталитические свойства окиси хрома в реакции окисления хлористого водорода. [c.268]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Для окисления хлористого водорода можно также непосредственно применять кислород воздуха этот метод используется в хлорном процессе Дикона (1868 г.). По этому способу смесь воздуха и паров соляной кислоты пропускают при температуре около 450° над глиняными шариками, пропитанными хлоридом меди U I2. Хлорид меди действует как катализатор процесса 2НС1 + % О2 = Н2О + GI2. Несмотря на то что по способу Дикона хлбр получается в очень разведенном состоянии,, этот метод оказался удобнее для приготовления хлорной извести и др., чем способ Велдона. Однако теперь этими двумя способами хлор получают очень редко, так как пшрокое распространение электролиза щелочных хлоридов временно вызвало даже его перепроизводство. [c.833]

Первая из написанных реакций (реакция Дикона) является экзотермической и обратимой, вследствие чего при повышении температуры равновесие смещается в нежелательную сторону, а при низкой температуре уменьшается скорость процесса. Поэтому большое значение имел подбор катализаторов, которые позволили бы проводить ее с достаточно высокой скоростью при сравнительно низкой температуре. Такими оказались хлориды или окись меди, осажденные на пемзе, окиси алюминия и т. д. На этих гетерогенных контактах окисление хлористого водорода протекает при 360—460 °С. Существенно, что при совмещении реакций окисления хлористого водорода и хлорирования углеводорода в одном аппарате обратимость реакции Дикона не играет роли, по-TOiMy что хлор, образовавшийся по первому уравнению, все время расходуется по второй реакции, и суммарный процесс становится необратимым. [c.167]

Рециркулирующая 17%-ная соляная кислота с добавкой свежей кислоты (для возмещения потерь) испарястся в аппарате 5 и поступает в блок 2 рекуперации тепла и подогрева, куда подают свежий воздух и пары бензола. Их подогрев осуществляется горячими реакционными газами и газами сгорания жидкого или газообразного топлива. Нагретая смесь попадает в адиабатический реактор 1 первой стадии, содержащий гетерогенный катализатор U2 I2 на пемзе. Там происходит окисление хлористого водорода и хлорирование бензола. Горячие реакционные газы, состоящие из обедненного кислородом воздуха, НС1, паров воды, бензола, хлорбензола и дихлорбензола, отдают часть своего тепла исходным реагентам в блоке 2 и поступают в конденсационно-отпарную систему 4, где дихлорбензолы и хлорбензол отделяются от других компонентов смеси. В блоке 3 улавливания и регенерации бензол абсорбируется из газов и отгоняется из растворителя. [c.253]

Реставрация процесса Дикона в настоящее время базируется на окислении хлористого водорода не воздухом, а кислородом, что позволяет получать концентрированный хлор при применении высокоактивных катализаторов. Образующуюся хлорокислородную смесь отмывают от остатков НС1 последовательно 36- и 20%-ной соляной кислотой и осушают серной кислотой. Затем хлор сжижают, а кислород возвращают в процесс. Отделение хлора от кислорода производят также, поглощая хлор под давлением 8 ат хлористой серой, которую затем регенерируют, получая 100%-ный хлор [c.410]

Применяют хлориды хрома (СгСЬ, СгСЬ) для хромирования стали, при котором железо на поверхности замещается хромом. Трихлорид используют в качестве катализатора в производстве полиолефинов, для окисления хлористого водорода до хлора. Трихлорид хрома и хромилхлорид применяют для приготовления комплексных соединений хрома и получения ряда хроморганических производных. Раствор хромилхлорида в четыреххлористом углероде рекомендуется как средство борьбы с вредителями. [c.350]

Проанализированы взаимоотношения между прочностью связи кислорода (qs) с поверхностью металлов и окислов и их каталитической активностью в отношении окисления водорода, окиси углерода, аммиака и сернистого газа. Во всех случаях (за исключением окисления ЗОг на окислах) зависимость каталитической активности от дп выражается характерными кривыми с максимумом, положение которого определяется принципом энергетического соответствия. При окислении сернистого газа на окислах значение для наиболее активного катализатора (УгОз) существенно отличается от (дв) опт, рассчитанного теоретически. Это объясняется тем. что УгОб не является истинным оптимальным катализатором данной реакции окислы, для которых близко к (<78)опт (С03О4, МпОг, N10), неустойчивы в условиях сернокислотного катализа. Проведено также сопоставление термодинами-ческйх свойств веществ и их каталитической активности в отношении окисления хлористого водорода. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология