Дикона реакция

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Реакция окислительного хлорирования. В основе этого процесса ле> (ит известная реакция Дикона [c.153]

Процесс Дикона (производство хлора, применяемого при получении соды по Леблану) — полухлористая медь применяется как катализатор Продукты процесса Леблана, хлористый водород и серная кислота, последняя ингибирует реакцию или отравляет катализатор из полухлористой меди предложен метод очистки газообразного хлористого водорода (1883) [c.339]

Реакцию, при которой наряду с обычным процессом хлорирования протекает также реакция Дикона [c.154]

Основой для процесса оксихлорирования послужил газофазный процесс окисления хлорида водорода, протекающий на катализаторах, содержащих хлорид меди (процесс Дикона). При совместном протекании реакций Дикона и хлорирования равновесие реакции сдвигается за счет расходования хлора, поэтому имеем практически полное превращение H l. Все рассмотренные реакции оксихлорирования практически необратимы в интересующем нас интервале температур. При этом хлорид меди остается основным катализатором окисления H l и оксихлорирования. Для этого процесса Диконом была предложена следующая схема протекания окисления НСГ. [c.507]

Представления о роли дихлорида меди как катализатора и механизме реакции оксихлорирования этилена изменялись. Общепризнано, что реакция оксихлорирования не является классической реакцией Дикона, т. е. окислением НС1 с последующим хлорированием этилена. [c.260]

Характерной особенностью этого катализатора является то,, что при температуре реакции его активным компонентом служит расплавленная смесь солей, которая находится на поверхности или внутри пор таблеток оксида кремния. Другими словами, он является нанесенным жидкофазным катализатором, как катализатор Дикона для окисления НС или раствор фос- [c.242]

С, можно переводить в смесь перхлорэтилена и четыреххлористого углерода. Возвращая последний в процесс в качестве продукта реакции, можно получать только перхлорэтилен. Процесс хлорирования метана применяют во всех странах, однако при этом всегда возникает проблема реализации хлористого водорода, образующегося в качестве побочного продукта. С учетом этого были предприняты попытки выделить хлор из хлористого водорода путем электролиза или по способу Дикона или хлорирование проводить не хлором, а смесью воздуха и хлористого водорода. Однако все же в большинстве случаев хлористый водород выделяется в виде водного раствора соляной кислоты. Поэтому в настоящее время почти 50% четыреххлористого углерода получают путем хлорирования сероуглерода, а не метана. [c.345]

Химические методы получения хлора окислением соляной кислоты использовались в начале развития хлорной промышленности. Хлор был впервые получен Шееле окислением соляной кислоты двуокисью марганца. Эта реакция лежит в основе метода Велдона, предусматривавшем регенерацию двуокиси марганца. Позже был разработан метод Дикона, основанный на окислении хлористого водорода кислородом воздуха или чистым кислородом. [c.303]

В одном из процессов получения хлористого винила этилен взаимодействует с хлором с образованием этилендихлорида, который при пиролизе дает хлористый винил и НС1. Если при этом не иметь источника ацетилена для получения дополнительного количества хлористого винила по реакции ацетилена с НС1, то в винилхлоридном процессе НС1 теряется. Однако процесс оксихлорирования применяют все чаше и чаще с целью утилизации НС1 в модифицированном процессе Дикона и полу- [c.317]

Стандартный потенциал этих реакций равен + 2,0 В для F , + 0,6 В для I2, + 0,3 В для Вг и - 0,3 В для I . Реакция воды с фтором протекает очень энергично, и в качестве продуктов образуется не только Oj, но и О3. При комнатной температуре I2 и Вг2 медленно высвобождают из воды кислород под воздействием ультрафиолетового света. Процесс Дикона, использовавшийся ранее для получения НС1 по реакции указанного типа, протекает при 450 С, когда равновесие смещено в сторону образования кислоты. Более распространенной реакцией галогенов с водой при комнатной температуре (за исключением F2) является гидролиз или реакция диспро-порционирования [c.337]

Процесс окисления хлористого водорода, разработанный Диконом, был одним из первых процессов, реализованных в промышленности. Реакция окисления хлористого водорода протекает по уравнению [c.132]

В табл. 1 приведены характеристики наиболее важных промышленных процессов оксихлорирования. Во всех этих процессах используют катализатор Дикона, активным компонентом которого является СиСЬ. В разд. III кратко описаны некоторые процессы оксихлорирования в кипящем слое. В разд. IV подробно рассмотрена технология оксихлорирования в неподвижном слое катализатора, причем особое внимание уделено катализатору и регулированию температуры реакции. [c.259]

Хлорирующим агентом аддитивного оксихлорирования являе-ется хлорид металла катализатора, а. заместительного - элементарный хлор, выделившийся по реакции Дикона. [c.77]

Приготовление брома по процессу Дикона, бромистый водород, полученный бромированием органических веществ, с избытком воздуха при 325—425° превращается в бром и воду из газов, получаемых при реакции, бром отмывается водой, отгоняется с паром и отделяется от конденсата выход 95—100% Медь можно применять катализаторы никель— кобальт— марганец-торий и церий 798 1 1 1 [c.388]

Ряд термохимических процессов основывается на реакции взаимодействия газообразного хлора и водяного пара с образованием хлорида водорода (кислоты) и кислорода. Они образуют особую группу термохимических циклов разложения воды, в основе которых лежат процессы, основанные на обратной реакции Дикона [c.377]

Реакция Дикона для получения хлора [c.380]

Процесс оксихлорирования часто называют "модифицированным процессом Дикона". В нем объединены протекающие одновременно реакции окисления НИ до хлора и внедрения молекулы хдора в органическую молекулу. [c.6]

Реакция идет в присутствии катализатора Дикона. [c.6]

Приведенные реакции показывают, что в процессе Дикона равновесие достигается при степени конверсии H I 76-8С при температуре 400°С. При оксихлорировании, например, этилена до дихлорэтана (ДХЭ), при правильном подборе катализатора и условий реакции достигают более высокой скорости реакции и степени конверсии, порядка 98%, при температуре 150-2б0°С /I/. [c.6]

Каталитические системы в процессах Дикона и оксихлорирования идентичны, механизмы их действия могут быть различны /I/, Реакции оксихлорирования могут быть заместительного или аддитивного характера и протекать при различных тетературах /2/. [c.7]

Заместительное оксихлорирование протекает при более высоких температурах (300-500°С) с насыщенными углеводородами, хотя в определенных условиях возможна реакция замещения и с ненасыщенными углеводородами. Хлорирующим агентом является элементарный хлор, выделившийся по реакции Дикона [c.7]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Катализаторы изучались в реакциях Дикона и оксихлорирования метана и этилена. За эталон активности были выбраны данные, полученные на традиционноы солевой катализаторе. [c.209]

Вследствие нечувствительности каталитических реакций хлорирования по отношению к веществам, вызывающим обрыв цепи, на основе этого метода удалось разработать процессы, при которых возможно полностью испо.тьзовать хлор. Проведение процесса в присутствии кислорода или содержащих кислород газов и твердых катализаторов, применяемых нри процессе Дикона, позволяет снова получить из образующегося хлористого водорода свободный хлор [43]. [c.153]

Получение хлора окислением H I. В старом методе Дикона катализатором служила двуххлористая медь, осажденная на носителе (глине) в количестве около 1%. Реакцию вели в аппарате с неподвижным слоем при 480 °С. В последнее время проявился некоторый интерес к процессу с кипящим слоем. На заводе I. G. Oppau недавно стали применять в качестве катализатора сплав хлоридов калия и окиси железа при температуре слоя 455 С. [c.325]

Оксихлорирование дихлорэтана. В этом процессе получаются тетрахлорэтан, трихлорэтан и U. Реакция процесса сложная, с одновременным протеканием заместительного хлорирования, крекинга, реакции Дикона и горения углерода. ДХЭ, хлор, кислород и рециркулирующие органические хлор-производные направляются в реактор с псевдоожиженным слоем. Катализаторы, такие, как полипропиленгликоль и СиСЬ, используются в реакциях, протекающих при умеренном давлении и температуре 425°С. После промывки сконденсированное сырье и слабая кислота разделяются на фазы и сырье осушается азеотропной дистилляцией. Сырье направляется в дистиллятор, где тетрахлорзамещенные отделяются от три-хлорзамещенных углеводородов. Продукты разделяются в колоннах, нейтрализуются, промываются и осушаются. [c.280]

Окисление хлористого водорода до хлора - процесс Дикона - является, вероятно, первым промышленным процессом, предусматривающим применение стационарного слоя катализатора. Хлористый водород и воздух проходят над стационарным слоем нанесенного катализатора n l при 430-500°С и образуют хлор и воду. Реакция эта равновесна [c.282]

Процесс Дикона, в котором НС1 каталитически окисляется в хлор и воду, имеет тот недостаток, что рассматриваемая реакция является равновесной и продукт представляет собой смесь хлора, воды, кислорода и хлористого водорода. Вводя в смесь органическое вещество, способное взаимодействовать с образуюишмся хлором, можно сместить равновесие и про-хлорировать органические молекулы с помощью НС1, являющейся источником хлора. На этом общем принципе основаны некоторые органические процессы. [c.317]

Процесс Дикона был каталитическим и непрерывным, катализатором служил хлорид меди, нанесенный на дробленый кирпич или пемзу. Реакция окисления хлористого водорода протекала с приемлемой скоростью при температуре около 450 °С, регулирование температуры производилось изменением скорости потокй газа через контактную массу. На выходе из конвертора газовая смесь содержала 6—8% хлора. [c.303]

При разработке сбалансированных по хлору промышленных процессов с целью возвращения хлора в цикл применяются различные методы регенерации хпора из хлористого водорода. Наиболее технически совершенными являются электролиз соляной киспоты, процесс Дикона, взаимодействие хлористого водорода с оксидами железа и других металлов и регенерация хлора из хлоридов термическим способом. Последний процесс положен в основу термохимического цикла разложения воды-В цикле протекают следующие реакции [c.130]

Использование хлорида меди как катализатора окисления хлористого водорода в хлор было предложено Диконом еще в 1885 г. [5631. С тех пор эта реакция (так называемый процесс Дикона) неоднократно рассматривалась ра шичными авторами [42, 563, 565, 586—589]. [c.278]

Эта система была первым термохимическим циклом, использовавшим обратную реакцию Дикона. Система была предложена И. Функом и Р. Райн-стремом еще в 1964 г. Были предложены и изменения для этого процесса. Одно из них предусматривает использование оксихлоридов ванадия (процесс Магск-8) [540, 574] [c.378]

Рис, 1о Оборачиваемость капитала в зависимости от цены H I (в относительных единицах) а - реакция Дикона, б - электролиз H I, в - окоихлориро-вание (H I —органический полупродукт), г - оксихлори-рование (H I — органический продукт). [c.7]

Исследования показали, что при i = 150-400°С в процессе оксихлорирования эталена до ДХЭ реакция Дикона не протекает и что только катализатор .на базе u Ig при i = 260°С дает высокую селективность по ДХЭ - до ЭЪ% 11 . [c.31]

Первая из написанных реакций (реакция Дикона) является экзотермической и обратимой, вследствие чего при повышении температуры равновесие смещается в нежелательную сторону, а при низкой температуре уменьшается скорость процесса. Поэтому большое значение имел подбор катализаторов, которые позволили бы проводить ее с достаточно высокой скоростью при сравнительно низкой температуре. Такими оказались хлориды или окись меди, осажденные на пемзе, окиси алюминия и т. д. На этих гетерогенных контактах окисление хлористого водорода протекает при 360—460 °С. Существенно, что при совмещении реакций окисления хлористого водорода и хлорирования углеводорода в одном аппарате обратимость реакции Дикона не играет роли, по-TOiMy что хлор, образовавшийся по первому уравнению, все время расходуется по второй реакции, и суммарный процесс становится необратимым. [c.167]

Константа равновесия реакции Дикона мржет- быть вычислена по формуле [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология