Реакции перйодата с органическими соединениями

Одной из важнейших реакций с участием йодной кислоты и перйодатов является реакция окисления органических соединений, содержащих расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы. Эта реакция протекает с разрывом связи С—С. Аналогичные по строению молекул а-оксиальдегиды, а-аминоспирты и т. д. окисляются при различных условиях подобно сс-диолам, но не так легко. Такая селективность окислительного действия выгодно отличает йодную кислоту и перйодаты от всех других окислителей, кроме ацетата свинца (1У). [c.121]

Описаны методы кинетического определения микроколичеств марганца, основанные на каталитическом разложении перекиси водорода комплексным соединением марганца с триэтилентетрамином [1], на каталитическом окислении некоторых ароматических аминов [2], а также малахитового зеленого и его лейкооснования перйодатом калия [3]. Реакции окисления органических соединений использованы для анализа многих биологических объектов [2, 3]. [c.93]

РЕАКЦИИ ПЕРЙОДАТА С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.346]

Окисление органических молекул йодной кислотой протекает медленно, поэтому для достижения количественных результатов необходим избыток этого реагента время протекания реакции колеблется от нескольких минут до нескольких часов. В большинстве случаев окисление перйодатом проводят в водной среде. Иногда из-за ограниченной растворимости органических соединений в воде необходимо использовать в качестве растворителя этанол или Ледяную уксусную кислоту. Окисление обычно проводят при тем пературе, близкой к комнатной, потому что при повышенной температуре протекают нежелательные побочные реакции. Скорость реакции йодной кислоты с органическими соединениями больше всего при рН г4. [c.346]

Этилендиамин Нг —СНз—СНа—ЫНг с первичными аминогруппами при двух соседних атомах углерода реагирует с йодной кислотой очень медленно, а органические соединения с одной (или с изолированными) гидроксильной, карбонильной или аминогруппой не реагируют с йодной кислотой при комнатной температуре. При повышении температуры исчезает селективность окислений перйодатом, поскольку карбоксильные группы, равно как и изолированные функциональные группы, также будут реагировать. Предсказать ход реакции в этом случае очень трудно. [c.347]

При окислении органического соединения анионом перманганата последний восстанавливается до Мп +, который снова окисляется перйодатом в перманганат. Таким образом марганец в этой реакции обнаруживают по его каталитическому действию. [c.150]

Восстановление перйодата органическими соединениями. Установлено [1866], что для осаждения иодата тория нз гомогенного раствора удобнее всего получать иодат-ион восстановлением перйодата этиленгликолем, образующимся при гидролизе -оксиэтилацетата (этилендиацетат может быть использован аналогичным образом). Восстановление перйодата гликолем происходит по реакции [c.38]

Соединения, реагирующие с перйодатом. Органические соединения, содержащие альдегидные, кетонные или гидроксильные функциональные группы у соседних атомов углерода,, быстро окисляются йодной кислотой при комнатной температуре. Легко реагируют также первичные и вторичные а-оксиамины а-диам1 ны не вступают в реакцию. Соединения, содержащие изолированные гидроксильные, карбоксильные или аминогруппы, а также соединения, содержащие изолированную карбоксильную группу, либо карбоксильную группу в смежном положении с любой реакционноспособной группой, не взаимодействуют с йодной кислотой. При повышенных температурах чрезвычайно высокая селективность йодной кислоты утрачивается. [c.393]

Было установлено, что, если титрование вести в 9 н. хлористоводородной кислоте, реакция исследованных производных гидразина протекает с восстановлением перйодата в однохлористый иод согласно приведенному выше уравнению. Следовательно, 3 моль гидразинового производного реагируют с 2 моль перйодата. Реакция с фенилгидразином и семикарбазидом протекает очень быстро, значения потенциала молено отсчитывать через 30 с, для других производных, особенно при низких концентрациях, реакция протекает значительно медленнее, и потенциал устанавливается лишь через 2—5 мин. Общий объем титранта составляет около 40 мл. Фенилгидразин предварительно растворяют в 96%-НОМ этаноле, а тиосемикарбазид необходимо гидролизовать хлористоводородной кислотой. Скачок потенциала лежит около 700 мВ для гидразида изоникотиновой кислоты, 670 мВ — для тиосемикарбазида, 680 мВ — для семикарбазида и 550 мВ — для фенилгидразина. Результаты титрования некоторых органических соединений перйодатом приведены в табл. 14.1. [c.509]

Используют две методики применения реакции Малапрада для определения органических соединений. В первой — титриметрически измеряют количество перйодата, затраченного в процессе окисления, а во второй, более детально разработанной, определяют природу образовавшихся продуктов реакции и их количества. [c.347]

Наиболее важные примеры применения йодной кислоты относятся к селективному окислению органических соединений, содержащих определенные функциональные группы. (Применение йодной кислоты для этих целей впервые изучено Малапраде [12].) Обычно окисление проводят при комнатной температуре в присутствии измеренного избытка перйодата обычно в течение от 30 мин до 1 ч. После окончания реакции окисления избыток перйодата определяют методами, применяемыми для стандартизации растворов перйодата. Можно поступить иначе — определить продукт реакции, например аммиак, формальдегид или карбоновую кислоту в этом случае не обязательно знать точное количество перйодата. [c.393]

Наряду с реакциями нейтрализации и замещения наиболее широко при титровании органических и неорганических соединений применяются реакции окисления. Окислители, используемые при титровании неорганических соединений, также широко используются при титровании органических соединений. Например, неорганические агенты ионы церия (IV) и меди (И), бихромат, феррицианид, перманганат, галогены, бромат, иодат, гипогалогениты, а также органические реагенты хлорамин В и Т и реагент Тильмана используются более чем в 10 случаях каждый (иногда их применение ограничивается определением индивидуальных соединений). К числу окислителей, используемых не так часто (от 3 до 10 случаев, как указано в таблицах в Части 2), относятся ионы золота (П1), железа (П1), марганца (П1), ртути (И), а также соединения свинца (IV), перкупрат, перйодат и ванадат. Известны лишь один или два примера использования соединений серебра (II), персульфата, этоксирезазурина и этоксирезаруфина, нафтахинон-4-сульфонат натрия, нитропруссида, надбензойной и пикриновой кислот. [c.62]

Наличие чувствительных реакции на формальдегид с хромотроповой кислотой сделало этот принцип определения особенно заманчивым. Окислению раствором перйодата в серной кислоте нами был подвергнут ряд органических соединений — олефины, диолефины, ацетиленовые углеводороды, спирты и некоторые эфиры. Окисление, как правило, производилось при повышенной температуре, большей частью на кипящей водяной бане (табл. 6). [c.39]

Колориметрический метод основан па расщеплении гликоля перйодатом натрия с последующим определением образующегося формальдегида цветной реакцией, чаще всего с хромотроповой кислотой. Ои особеино удобен для определения следовых концентраций ( 1 млн ) и имеет много модификаций [2, 7, 13]. Метод не применим для анализа гликолей типа КСНОНСНОНК, где К — алкил. Мешают определению органические примеси, альдегиды, и вицинальные соединения, которые при взаимодействии с иодно-кислым натрием дают формальдегид. Кроме колориметрирования, полученные при расщеплении (окислении) диолов альдегиды могут быть определены как химическими, так и инструментальными методами. [c.339]

Рутений. Четырехокись рутения RUO4 является характер-Hi>iM для рутения соединением, хотя образуется не так легко, как четырехокись осмия, и менее стойка, чем последняя. Представляет собой желтое вещество с температурой плавления 25,5°, при более высокой температуре возгоняется, при 107° разлагается с коптящей вспышкой, образуя двуокись рутения. Пары четырехокиси взрывчаты и ядовиты имеют острый запах, напоминающий озон. Если к раствору рутенеата или другого соединения рутения добавить едкой щелочи до сильнощелочной реакции, затем насытить хлором и осторожно нагреть, то четырехокись рутения улетучивается в виде желтых паров, которые конденсируются в капли желтого цвета, застывающие в кристаллическую массу, растворимую в воде. Раствор неустойчив и выделяет черный осадок, хорошо окисляет органические вещества. Четырехокись не образуется при перегонке с азотной кислотой растворов, содержащих рутений (ср. OSO4), но легко получается при перегонке слабокислого солянокислого раствора хлористого рутения с броматом натрия, а также при перегонке азотнокислых растворов в присутствии перйодатов. Горячая соляная кислота восстанавливает четырехокись до треххлористого рутения (см. ниже). [c.374]

Тетраметилдиаминотрифенилметан дает более чувствительную реакцию, чем дифенилпроизводное. Эта реакция была применена для определения марганца в биологических материалах (см. разд. Ход анализа на стр. 555) после окисления его перйодатом. При 75—85° реагент окисляется, образуя окрашенные в желтый цвет продукты окисления. В указанном интервале температур перйодат заметно не реагирует с соединением. Этот метод уступает перманганатному методу определения во всех отношениях, кроме чувствительности, которая очень велика (0,0001 уМп1см для lg /о// = 0,001 при 475 мц). Поэтому метод имеет значение в тех случаях, когда количество анализируемого образца ограниченно. Извлечение 0,05— 0,2 у марганца, добавленного к биологическим материалам, составляет 96—112%. Чувствительность можно еще больше увеличить, проводя экстракцию окрашенных продуктов окисления не смешивающимися с водой органическими растворителями. Хром, ванадий и церий высших степеней окисления также дают окрашенные в желтый цвет соединения. Медь, железо, свинец и серебро- не мешают. Хлориды должны отсутствовать. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология