Сочетание седиментации и диффузии

СОЧЕТАНИЕ СЕДИМЕНТАЦИИ И ДИФФУЗИИ [c.150]

Еще одним абсолютным методом определения молекулярной массы является сочетание седиментации и диффузии. Молекулярную массу Msn определяют по формуле, справедливой для молекул любой формы и предложенной Сведбергом [95] [c.150]

Сочетание седиментации и диффузии [c.151]

Наибольшее значение, с нашей точки зрения, имеют методы светорассеяния, приближения к седиментационному равновесию и сочетания седиментации и диффузии. Эти методы позволяют как правило, определять Мп и Мт- Меньшее значение имеют методы измерения М осмометрия, крио- и эбулиоскопия, газовая осмометрия — измерение тепловых эффектов конденсации. Это связано с тем, что последние методы существенно ограничены по интервалу измерения ММ, очень чувствительны к низкомолекулярным примесям. [c.180]

Вместе с тем определенные частные задачи могут быть с успехом решены в рамках какого-либо одного или двух методов. В качестве примеров можно указать на определение молекулярных весов и размеров макромолекул методом светорассеяния, а также сочетанием методов диффузии и седиментации или вязкости определение степени вытянутости (анизотропии формы) частиц с помощью динамического двойного лучепреломления, константы поступательного трения макромолекул — изучением диффузии, степени композиционной неоднородности сополимеров — исследованием светорассеяния и т. д. [c.13]

В области молекулярных весов 10 —10 могут применяться два метода светорассеяние и сочетание седиментации с диффузией. Метод светорассеяния лучше обоснован теоретически. В частности, его теория свободна от каких-либо гипотез о гидродинамических свойствах макромолекул в растворах. Однако этот метод в гораздо большей степени, чем другие оптические [c.273]

Методы измерения коэффициентов диффузии газов (гл. 9) и растворенных веществ в жидкости (гл. 11) уже обсуждались. Коэффициент диффузии гомополимера имеет большое значение, так как при сочетании его с коэффициентом седиментации можно получить молекулярный вес полимера. Коэффициент диффузии О связан с коэффициентом трения / молекулы уравнением (11.34) [c.616]

Поскольку количественного соотношения между коэффициентом поступательного трения и молекулярным весом молекул полимера нет, измерение коэффициента диффузии не дает возможности непосредственно находить молекулярный вес. Это возможно только при сочетании измерения коэффициента диффузии с другими методами, основанными на изучении гидродинамических свойств макромолекул в растворе, например, с измерением седиментации в ультрацентрифуге (см. гл. V) или вязкости [9]. [c.122]

В книге изложены основные принципы феноменологической термодинамики необратимых процессов в тесном сочетании с представлениями классической феноменологической термодинамики, приведены важнейшие термодинамические уравнения состояния и на этой базе дано описание различных физико-химических процессов, таких как химические превращения, структурная релаксация, теплопроводность, электропроводность, диффузия, седиментация, термодиффузия, дис узионный термоэффект, фильтрация, электроосмос, ток течения, осмос, теплопередача, термоосмос, механокалорический эффект и т. д., происходящих в однородных, непрерывных и прерывных системах. [c.2]

При определении молекулярных весов результаты измерения диффузии чаще всего используют в сочетании с данными другого какого-либо гидродинамического метода (например, измерения скорости седиментации в ультрацентрифуге). Это позволяет исключить коэффициент трения и таким образом рассчитать молекулярный вес (разд. 2 гл. X). [c.175]

Чтобы определить молекулярную (мольную) массу полимера, по полученному размеру частицы и известной плотности рассчитывают ее массу, которая связана с мольной массой соотношением (IV. 15). Метод, основанный на измерении диффузии Б сочетании с методом седиментации в центробежном поле позволяет определить массу частиц любой формы (не только сферической), так как прн обработке результатов измерений по [c.246]

В отличие от гетерогенных процессов фракционирование смеси вещества в однофазной системе основывается не на перераспределении веществ при установлении равновесия, а на кинетике перемещения компонентов в силовом поле (электрическом, гравитационном) или при наличии градиента концентрации. На этих принципах основаны методы электрофореза, седиментации и диффузии. Если рассматривать сочетание аналитического и препаративного фракционирования, то наибольшее внимание следует уделить электрофорезу. Сложные смеси веществ могут быть с успехом разделены на основе использования этого метода. Во многих случаях он является равноценным по сравнению с лучшими вариантами хроматографии, а для некоторых систем даже превосходит хроматографические методы по эффективности. Особенно важным оказалось использование электрофореза при фракционировании смесей белков и нуклеиновых кислот в колонке, заполненной гелями как природных, так и синтетических полимеров. Степень разделения зон веществ при фракционировании методом электрофореза определяется отношением подвижностей компонентов в электрическом поле. Увеличение высоты колонки здесь также приводит к лучшему разделению компонентов, как и при хроматографии, хотя при электрофорезе нет многократного повторения элементарных актов межфазного переноса. [c.9]

Сочетание коэффициентов седиментации и диффузии [c.184]

Ультрацентрифуга позволяет определять еще одним абсолютным методом ММ. Это метод сочетания коэффициентов седиментации 5 и диффузии /). [c.184]

Как мы уже говорили, определение ММ по [т]] возможно, если есть калибровочная зависимость [г ]=/(Л1). Аналогичная ситуация прослеживается, когда измеряются коэффициенты диффузии D и седиментации S. Однако сочетание [tj] и D (или [т]] и 5) позволяет определить ММ вне зависимости от модели цепи (абсолютный метод определения ММ). [c.195]

Сочетание коэффициентов седиментации и диффузии с использованием формулы (1.7) Сведберга [49] является абсолютным [c.103]

Наиболее простым и поэтому наиболее распространенным методом исследования молекулярных характеристик поликарбонатов является измерение вязкости разбавленных растворов. После калибрования при помощи абсолютных методов определения молекулярного веса вязкость растворов может быть также использована для вычисления среднего молекулярного веса. В сочетании с данными, полученными методами седиментации и диффузии, величины вязкости раствора дают нам, кроме того, возможность сделать некоторые заключения о форме макромолекул в растворе. [c.135]

Чтобы определить молекулярную (мольную) массу полимера, по полученному размеру частицы и известной плотности рассчитывают ее массу, которая связана с мольной массой соотношением (IV. 16). Метод, основанный на измереиии диффузии, в сочетании с методом седиментации в центробежном поле позволяет определить массу частиц любой формы (т. е. не ограничиваясь сферическими частицами), так как расчет коэффициента диффузии В по (IV.42) дает возможность исключить из уравнения константы седиментации (IV.15) коэффициент трения В. В результате получим [c.208]

Для несферических частиц коэффициент трения В не равен бят г и зависит от их формы и размера. Поэтому применение какого-либо одного — седиментационного или диффузионного — метода дает лищь условный радиус частиц, равный радиусу сферической частицы с тем же значением коэффициента диффузии или константы седиментации подобные эквивалентные радиусы могут различаться в зависимости от метода их определения. Для определения истинного размера или чаще массы т несферических частиц, а также для получения сведений об их форме необходимо сочетание двух принципиально различных, обычно диффузионных и седиментационных методов, т. е. независимое определение констант седиментации и коэффициентов трения частиц. Произведение этих величин не зависит от формы частиц и пропорционально их массе [c.157]

В работах [52, 53, 60] опубликованы данные исследования образцов звездообразных фуллеренсодержащих полимеров, различающихся по структуре ядра моноядерного 6-лучевого и дву-ядерого 12-лучевого (продукта попарного сочетания 6-лучевого полимера) полистиролов, а также моноядерного гибридного 12-лучевого полимера с равным числом лучей из полистирола и по ли-7ире 7-бути л метакрилата [60] классическими гидродинамическими методами (скоростная седиментация, поступательная диффузия, вискозиметрия) в разбавленных растворах. Диффузия гибридного полимера изучена с привлечением метода невидимок [60]. Определены ММ, асимметрия, гидродинамический радиус макромолекул и число ветвлений, изучен композиционный состав полимерного продукта и идентифицированы примеси [59, 74]. Полученные данные сопоставлены с трансляционной и вращательной подвижностью линейных полимеров, аналогов отдельного луча и звездообразных макромолекул. Проведено сравнение гидродинамических характеристик Сбо-содержащих полимеров со свойства- [c.210]

Путем сочетания методов, основанных на исследовании двойного лучепреломления в потоке, диффузии и седиментации, эффекта Керра, характеристической вязкости и светорассеяния, удалось установить молекулярные параметры таких цепей в различных растворителях. Эти параметры наряду с другими свойствами включают оптическую анизотропию сегмента 01—аг и длину статистического сегмента Куна А (или V — число мономерных звеньев, входящих в статистический сегмент). Основная цепь макромолекулы остается по существу гибкой, хотя упорядоченность боковых групп до некоторой степени увеличивает жесткость основной цепи. Это отражается в увеличении размеров сегмента Л и становится отчетливым нри переходе от сложных полиалкиловых эфиров, в которых число атомов углерода п в боковой цепи меньше 8 (нет взаимодействия), к сложным эфирам, в которых п больше 8 (взаимодействие) [29], см. также гл. 2, табл. 2. Это явление еще более четко проявляется в ряду полимеров пара-фенилмета-криловых эфиров пара-н-алкоксибензойной кислоты (табл. 4, мономер 18), в которых боковые группы обладают сильно мезогенной [c.138]

Как уже указывалось, такие гидродинамические величины, как коэффициент седиментации о, коэффициент диффузии характеристическая вязкость [т)], в основном опреде ляются молекулярной массой М и размерами макромолекулы В связи с этим естественно предположить, что определенное сочетание этих величин может быть инвариантно по отношению к конкретному химическому строению цепи, ее взаимодействию с растворителем. Гидродинамический инвариант Лгд равен [46] [c.182]

Сущность метода заключается в том, что измеряется коэффициент диффузии присадки в исследуемом растворителе (масле) и по формуле Эйнштейна-Стокса, описьшающей броуновское движение сферических частиц, определяют радиус частицы (при известной вязкости растворителя). Сочетание лазерной оптической спектроскопии с методом седиментации 5Ш-ляется эффективным способом оценки склонности раствора присадок в маслах к расслаиванию. Совокухшость этих методов позволяет четко оценить совместимость присадок, размеры образующихся ассоциатов за счет межмолекулярного взаимодействия, контролировать и прогнозировать изменение свойств товарных масел в условиях применения и хранения. [c.27]

Ширега и Бакус [31] исследовали двойное лучепреломление в потоке растворов ряда катионактивных веществ и показали, что их мицеллы имели форму вытянутого эллипсоида. В присутствии нейтральных солей средний размер мицелл увеличивается, но растворы при всех концентрациях, по-ви-димому, становятся сильно полидисперсными. В аналогичных исследованиях растворов мыл, проведенных Тиле [32, знак двойного лучепреломления в потоке изменялся на обратный при изменении pH. В кислой области мицеллы имели плоскую пластинчатую форму, а в щелочных растворах—форму вытянутых эллипсоидов, что подтвердилось и наблюдениями в ультрамикроскопе. О размерах и форме мицелл можно судить по результатам исследования диффузии, особенно в сочетании с данными по седиментации. Такие исследования показали, что форма мицелл может изменяться от сферической к цилиндрической и далее к вытянутой эллипсоидной [33]. [c.308]