Целлюлоза степень определение по вязкости

Целлюлоза и ее производные относятся к наиболее важным полимерам, у которых в условиях действия ионизирующих излучений преобладает процесс деструкции [300, 301]. То, что целлюлоза под действием излучения в основном деструктируется, было обнаружено еще в ранних исследованиях [182, 302—304]. Установлено, что деструкция в одинаковой степени происходит как в кристаллических, так и в аморфных участках [304]. На основании определения вязкости растворов облученных образцов целлюлозы было найдено, что д = 9 эв [305, 306]. [c.115]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Из всех минеральных кислот, растворяющих целлюлозу, концентрированная фосфорная кислота является наиболее мягко действующим реагентом, медленно гидролизующим целлюлозу. На этом основан метод определения степени полимеризации целлюлозы (путем измерения вязкости ее растворов в фосфорной кислоте) и метод фракционирования препаратов целлюлозы . [c.173]

Определение вязкости ацетоновых растворов азотнокислых эфиров окисленной целлюлозы, используемое некоторыми исследователями для характеристики степени полимеризации окисленной целлюлозы, также не может служить универсальным методом определения величины макромолекул этих продуктов. Уже при окислении 3—5% гидроксильных групп (от общего числа этих групп) продукты этерификации окисленной целлюлозы в большинстве случаев неполностью растворимы в ацетоне следовательно, определение вязкости их растворов не представляется возможным. В тех случаях, когда из окисленной целлюлозы удается получить растворимые азотнокислые эфиры (из препаратов низкой степени окисления или при применении специальных методов окисления), степень полимеризации этих эфиров, определенная по вязкости ацетоновых растворов, в несколько раз превышает степень полимеризации окисленной целлюлозы, найденную по вязкости в медноаммиачном растворе, и совпадает со степенью полимеризации азотнокислых эфиров исходной целлюлозы 4 . [c.240]

Способ сухого измельчения на терке, при котором может произойти частичная деструкция целлюлозы, не применим при подготовке образцов для определения вязкости, степени полимеризации, фракционного состава. В этом случае целлюлозу измельчают мокрым способом и приготовляют тонкие, рыхлые отливки. Целлюлозу разбивают в воде с помощью быстроходной мешалки или измельчителя тканей при этом лопасти измельчителя дол- [c.169]

Метод определения вязкости целлюлозы получил широкое распространение в практике для целей производственного контроля, так как разработанные методики сравнительно простые. Определение вязкости имеет существенное значение для выяснения степени пригодности целлюлоз для их дальнейшей переработки. По вязкости можно судить о механических показателях целлюлозы, о ее прочности, а также контролировать процесс варки и отбелки целлюлозы и т. д. Однако существует слишком большое число разнообразных методов определения вязкости, в результате чего затрудняется сравнение полученных данных. [c.259]

Проводя параллельные определения вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, и вычисляя на основании этих результатов значения степени полимеризации, можно приближенно охарактеризовать изменение величины макромолекулы целлюлозы после различных воздействий, в частности — после щелочной обработки. Этот метод характеристики изменения устойчивости глюкозидной связи окисленной целлюлозы к различным воздействиям широко использовался при исследовании оксицеллюлоз Давидсоном ", а также Штаудингером и Зоном Однако эти определения можно проводить только для препаратов оксицеллюлоз низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления, растворимы в органических растворителях неполностью и, следовательно, не могут быть использованы для вискозиметрических измерений. Так, например, азотнокислые эфиры, полученные из окисленной целлюлозы, содержащей всего лишь 3—4% диальдегидных группировок от теоретически возможного количества, растворяются в ацетоне только на 40%. Поэтому приводимые указанными исследователями данные о результатах определения вязкости растворов азотнокислых эфиров окисленных целлюлоз сравнительно высокой степени окисления требуют дополнительной проверки. [c.298]

Для определения содержания в растворе последней фракции берут половину полученного объема и высаживают целлюлозу добавлением 10%-ной уксусной кислоты. Кислоту приливают небольшими порциями до тех пор, пока полностью не прекратится выпадение целлюлозы. Дальнейшую обработку — фильтрование, промывку и высушивание — проводят так же, как при определении средней степени полимеризации (см. выше). Затем рассчитывают вес последней фракции, ее концентрацию в растворе, применявшемся для определения вязкости, и среднюю степень полимеризации. [c.315]

Действительно, последующие исследования самого Штаудингера показали, что в ряде случаев цепи высокополимера оказываются разветвленными, содержат достаточно длинные боковые ответвления (например крахмал, гликоген и др.), и определение молекулярного веса методом вязкости становится невозможным. В табл. 89 даны значения %/с для целлюлозы, крахмала и гликогена при различной степени их полимеризации. [c.259]

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе, особенно наглядно показано в исследованиях О. П. Головой. В табл. 4 приведены данные Головой и Николаевой о влиянии условий очистки азота, применявшегося при определениях вязкости, на результаты определения степени полимеризации целлюлозы. Для исследования были взяты одни и те же образцы хлопкового пуха. Значения молекулярного веса вычислялись по уравнению Штаудингера. [c.40]

Определение вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы позволяет приблизительно установить степень полимеризации целлюлозных материалов. Вопрос о связи между степенью полимеризации целлюлозы и вязкостью ее разбавленных растворов рассматривался в гл. I. Несмотря на допущения, принимаемые при вычислении степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее растворов (см. стр. 45), этот метод получил широкое применение в технологической практике для характеристики степени полимеризации целлюлозы. Распространение этого метода объясняется его сравнительной простотой. Для определения вязкости часто пользуются 1%-ными растворами целлюлозы в медноаммиачном растворе. При такой концентрации целлюлозы растворы в большинстве случаев структурированы, поэтому использование результатов определений вязкости таких растворов для характеристики степени полимеризации целлюлозы следует признать неправильным. [c.157]

Сопоставление. данных по определению средней степени полимеризации по вязкости растворов целлюлозы в кадоксене и по вязкости нитратов целлюлозы привело к зависимости [c.25]

Из всех минеральных кислот, растворяющих целлюлозу, концентрированная фосфорная кислота является наиболее мягко действующим реагентом, медленно гидролизующим целлюлозу. На этом основан метод определения степени полимеризации целлюлозы (путем измерения вязкости ее растворов в фосфорной кислоте) и метод фракционирования препаратов целлюлозы В последнее время процесс набухания и растворения целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте исследовался С. Н. Даниловым [c.271]

Определение вязкости ацетоновых растворов азотнокислых эфиров окисленной целлюлозы, используемое некоторыми исследователями для характеристики степени полимеризации окисленной целлюлозы, также не может являться универсальным методом, пригодным для определения величины макромолекул этих продуктов. Как указывалось выше (стр. 290), уже при окислении 3—5% спиртовых групп (от общего числа этих групп) продукты этерификации окисленной целлюлозы в большинстве случаев не полностью растворимы следовательно, определение вязкости растворов этих эфиров не представляется возможным. [c.313]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Далее щелочная целлюлоза измельчается и выдерживается в определенных условиях (20—22 °С). В этом процессе, носящем название предварительное созревание, в результате окисления в щелочной среде кислородом воздуха снижается степень полимеризации целлюлозы, что позволяет в широких пределах регулировать вязкость получаемого затем прядильного раствора. Затем деструктированная щелочная целлюлоза обрабатывается сероуглеродом (ксантогенирование целлюлозы). В результате реакции получается оранжево-желтый ксантогенат целлюлозы, который в отличие от исходной целлюлозы хорошо растворяется в слабом растворе едкого натра (4—7%). Получающийся вязкий раствор называется вискозой. Реакция идет по схеме [c.560]

Для применения метода необходимо знать константу Последнюю определяют, исходя из производного целлюлозы, растворимого в неполярном растворителе. Молекулярный вес этого производного определяют осмотическим методом затем из того же образца целлюлозы приготовляют медноаммиачный раствор н определяют вязкость последнего. Зная М, константу получают из приведенного выше уравнения. Естественно, что используемое в определении константы целлюлозное производное должно быть получено при помощи реакции, в результате которой не изменяется степень полимеризации целлюлозы п. При соблюдении определенных мер предосторожности это условие выполняется в случае тринитрата целлюлозы, ацетоновые растворы которого пригодны для осмотических определений. [c.293]

Прототипом нитевидной макромолекулы является молекула природной целлюлозы. Молекулярный вес природных и искусственных волокон превышает 10 ООО. Число исходных молекул, образовавших цепную макромолекулу, характеризует степень полимеризации, которая может сильно колебаться. Например, молекула природной целлюлозы состоит из 2000—3000 элементарных звеньев, молекула регенерированной целлюлозы (искусственный шелк) вследствие деполимеризации—из 250—500 звеньев. Определение степени полимеризации по величине молекулярного веса (например, по количеству конечных групп, осмометрическими методами или по вязкости) всегда дает среднее статистическое значение, так как высокополимерные препараты представляют собой смеси полимергомологов. [c.416]

Для определения действительных значений степени полимеризации указанные исследователи измеряли вязкость хлопковой целлюлозы в медноаммиачном растворе в присутствии различных, точно дозированных количеств кислорода. Экстраполируя полученные результаты на нулевую концентрацию кислорода. Голова и Иванов 22 пришли к выводу, что значение степени полимеризации должно составлять около 15000 и, следовательно, молекулярный вес природной хлопковой целлюлозы превышает 2400000. [c.23]

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медно-аммйачном растворе, было показано в работах Головой 2. При удалении воздуха из каналов волокна в глубоком вакууме (давление 10" ммрт.ст.) было найдено для хлопковой целлюлозы значение степени полимеризации, равное 9500—10000. Однако и эти величины, по мнению Головой и Иванова , являются заниженными. [c.23]

Установить степень полимеризации этих препаратов путем определения вязкости растворов в фосфорной кислоте, как это применяется иногда для целлюлозы, не представляется возможным, так как монокарбоксилцеллюлоза, в отличие от целлюлозы, нерастворима в фосфорной кислоте. [c.211]

При проведении гидролиза волокнистой целлюлозы в гетерогенной среде скорость этого процесса в начальной стадии всегда выше, чем на дальнейших стадиях (вопрос этот подробно рассмотрен в гл. 1-В). Это объясняется тем, что, хотя глюкозидные связи в целлюлозе равноценны, степень упорядоченности макромолекул на отдельных участках волокна различна. Области со сравнительно низкой упорядоченностью более доступны действию гидролизующих реагентов [61, 190, 286, 288, 389]. Препарат частично гидролизованной целлюлозы, выделенный после начальной стадии гидролиза, обладает пониженной прочностью. Восстановительная способность его возрастает, а вязкость растворов уменьшается, что указывает на снижение степени полимеризации. Этот препарат представляет собой смесь полимергомологов — гидроцеллюлозу, обладающую высокой степенью упорядоченности. Дальнейший гидролиз происходит со значительно меньшей скоростью. Как указывалось ранее, повышение скоростей реакций в более доступных областях и понижение этих скоростей в более упорядоченных участках целлюлозного материала часто наблюдаются при осуществлении различных реакций целлюлозы в гетерогенной среде [89, 316]. После окончания начальной стадии гидролиза скорость процесса снижается и степень полимеризации достигает величины, которую Баттиста [16] называет предельной степенью полимеризации , соответствующей величине выделенных на этой стадии гидролиза кристаллитов. Водные растворы кислот, применяемые в качестве гидролизующих реагентов, вызывают значительное набухание целлюлозы, и концы цепи, образующиеся при разрыве глюкозидных связей, достаточно подвижны. Это может вызвать рекристаллизацию и повышение степени упорядоченности на этих участках по сравнению с упорядоченностью исходной целлюлозы [197, 253]. Следует отметить, что этот эффект повышения упорядоченности макромолекул на отдельных участках целлюлозных волокон сказывается на результатах исследования надмолекулярной структуры целлюлозы методом кислотного гидролиза [16, 186, 303, 335, 369]. Этот метод заключается в определении зависимости скорости гидролиза от условий реакции и последующем экстраполировании линейного участка полученной кривой к нулевому времени гидролиза или в определении потери веса образцов целлюлозы через определенные отрезки времени и сопоставлении полученных результатов. Для гидролиза в этих исследованиях обычно применяют 2,5—6 н. растворы НС1 [16, 303]. [c.288]

Метод характеристики устойчивости окисленной целлюлозы к воздействиям щелочных агентов, основанный на параллельном определении вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, широко использовался при исследовании окисленных целлюлоз Давидсонома также Штаудингером и Зоном . Однако эти определения можно проводить только для препаратов низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления растворимы в органических растворителях неполностью [c.218]

В 1936 г. Экенштам [5] предложил для определения степени полимеризации целлюлозы метод измерения вязкости ее раствора в фосфорной кислоте. Этот метод основан на способности 83—86%-ной фосфорной кислоты. растворять целлюлозу. При этом гидролитическое действие фосфорной кислоты очень мало скорость гидролиза целлюлозы фосфорной кислотой примерно в тысячу раз меньше, чем серной или соляной кислотой. В то же время целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к окислительному воздействию кислорода воздуха и действию света, что выгодно отличает эти растворы от медноаммиачных растворов целлюлозы. [c.284]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

Косвенную характеристику химической однородности препаратов частично омыленного триацетата целлюлозы дает сопоставление вязкости разбавленных (0,25%-ных) и концентрированных (20—22%-ных) прядильных растворов ацетата целлюлозы. Чем выше вязкость концентрированных растворов при одной и той же вязкости разбавленных растворов, или, наоборот, чем ниже вязкость разбавленных растворов при одной и той же вязкости концентрированных растворов, тем больше степень структурирования концентрированных растворов и тем меньше однородность ацетата по химическому составу. Поэтому параллельное определение вязкости разбавленных и концентрированных растворов ацетата целлюлозы является практически важным методом для характеристики его качества. [c.473]

Как показали проведенные исследования , при определении вязкости растворов целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, например в триэтилбензиламмонийгидроксиде [Ы(С2Н5)зСбН5СН2]ОН, целлюлоза не деструктируется даже в присутствии кислорода воздуха. Поэтому данное соединение целесообразно использовать для сравнительного определения степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом. [c.210]

Вопрос получения бензилцеллюлозы определенной вязкости является 01НИМ из самых слоншых вопросов технологии производства бензилцеллюлозы- Вязкость бензилцеллюлозы зависит от ряда факторов концентрации щелоков, применяемых для мерсеризации, количества хлористого бензила, введенного в реакцию, температуры реакции, степени созревания алкалицеллюлозы и, наконец, качества исходной целлюлозы. Сама реакция бензилирования представляет весьма слол< ный процесс, что еще сильнее затрудняет изучение зави- симости вязJ[c.45]

Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лищь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного вьпле. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) бьшо пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [c.236]

В начале процесса созревания (участок кривой АВ) вязкость вискозы резко уменьшается. Это обусловлено уменьшением степени структурирования и степени агрегации частиц (сохраняющихся остатков элементов надмолекулярной структуры), десольватацией (дегидратацией) растворенных частиц вследствие снижения степени замещения ксантогената, а также изменением формы частиц (уменьшением степени их асимметрии вследствие частичного удаления ионизирующихся групп соли), поскольку ксантогенат целлюлозы является полиэлектролитом. После достижения минимального значения вязкости (точка В) степень замещения продолжает уменьшаться, процесс десольватации поэтому продолжается, но вязкость медленно возрастает. Это обусловлено снижением растворимости ксантогената, что приводит к агрегации частиц и увеличению степени структурирования раствора (участок ВС). В определенный момент кривая вязкости круто поднимается вверх (участок СО), что указывает на приближение начала гелеобразования (точка О). У геля уже отсутствует текучесть и сетчатая структура геля в отличие от концентрированного раствора устойчива. При дальнейшем выдерживании образовавшегося геля про- [c.592]

Определение абсолютной вискозиметрической активности по начальному участку изменения характеристической вязкости оправдано по нескольким причинам. Во-первых, допущения, которые делаются для перехода от относительной вязкости к молярным концентрациям наиболее строго вьшолняются именно в начальный период реакции. Во-вторых, именно в начальный период уменьшение вязкости происходит под действием эндоглюканаз, а не экзоглюканаз. Наконец, наличие заместителей в целлюлозной цепи наименее чувствуется при низких степенях конверсии КМ-целлюлозы, поэтому концентрации незамещенных участков субстрата обычно бывает достаточно для определения вискозиметрической активности даже при использовании полимера с высокой степенью замещения [67]. [c.136]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

Щелочная целлюлоза превращается обработкой парами С8а в ксантогенат целлюлозы, или вискозу, — соединение желтого цвета, растворимое в водо. В этой реакции вступает в среднем один ксантогеновый остаток на две группы СвН О в макромолекуле ксантогеновые остатки распределяются неравномерно. Ксантоте-новые группы электролитически диссоциированы, поэтому макромолекула целлюлозы превращается в многовалентный макроанион, растворимый в воде. Очень вязкий раствор ксантогената целлюлозы сохраняется при определенной температуре (созревание), причем вязкость сначала убывает, а затем возрастает до достижения оптимальных условий для прядения. При дальнейшем созревании раствор необратимо коагулирует. Реакции, происходящие в процессе созревания, еще не полностью выяснены. Главным образом пока нельзя объяснить первоначальное убывание вязкости уменьшение степени полимеризации при этом уже не происходит. Повышение вязкости обусловлено гидролитическим отщеплением части ксантогенат-ных групп, причем растворенная макромолекула приближается к состоянию щелочной целлюлозы. Прядильная ванна состоит из разбавленной серной кислоты (содержащей и соли), которая гидролизует ксантогеновые группы, регенерируя группы ОН. Следовательно, полученная нить вискозного шелка состоит из гидратцеллк-лозы. [c.304]

Молекулы целлюлозы обладают линейной полимерной структурой, которую можно рассматривать как состоящую из большого числа звеньев глюкозы, соедине1шых своими концами при помощи кислородных эфирных мостиков. Средний молекулярный вес обычно определяют путем измерения вязкости пробы, растворенной в водном медноаммиачном или каком-либо другом аналогичном растворе молекулярный вес почти пропорционален вязкости. Длина цепи, или молекулярный вес, обычно выражается как степень полимеризации, представляющая собой среднее число звеньев глюкозы в молекуле целлюлозы. Целлюлоза, используемая для производства вискозного волокна, обычно представляет химическую древесную целлюлозу специальной очистки с начальной степенью полимеризации от 800 до 1000. Степень полимеризации должна быть понижена примерно до 350, чтобы при последующем растворении целлюлозы в смеси сероуглерода и едкого натра с образованием ксантогената целлюлозы раствор обладал такой низкой вязкостью, при которой е1 о можно было бы продавливать через отверстия фильеры. В США для снижения длины цепи целлюлозу замачивают в растворе едкого натра и оставляют ее созревать в течение 20—40 час. в строго определенных, условиях. В щелочной среде кислород воздуха вступает во взаимодействие с цепями целлюлозы и снижает степень полимеризации (если тщательно защитить целлюлозу от доступа воздуха, то такой деполимеризации не наблюдается). Скорость деполимеризации увеличивается при действии небольших количеств ионов многовалентных металлов, например марганца, железа и гп келя, которые действуют в качестве активаторов. Поэтому во избежание неконтролируемых колебаний деполимеризации содержание таких примесей должно быть доведено до минимума. Время, требующееся для деполимеризации, может быть значительно снижено путем добавки к смеси целлюлозы и щелочи таких окислителей, как гипохлориты или перекись водорода. Действительно, перекись водорода используется для этой цели в производстве вискозного волокна в некоторых европейских странах, но, очевидно, не в США. Дальнейшие подробности по этому виду применения и по использованию перекиси для деполимеризации целлюлозы вообще можно найти в сообщении Маргулиса [37] и в одном техническом бюллетене, где приводится обширная библиография [38. [c.488]

Оксиэтилированные эфиры целлюлозы совместимы с электролитами. Эти эфиры находят все более широкое применение в составе зубных паст, это позволяет снизить содержание в них мела. МЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (МЦ) в зубных пастах находит более ограниченное применение. Это простой метиловый эфир целлюлозы. Его получают при взаимодействии щелочной целлюлозы с хлористым метилом. Характерной особенностью этого эфира является способность образовывать коллоидные растворы только в холодной воде. При повышении температуры воды метилцеллюлоза коагулирует. Вязкость растворов МЦ увеличивается в зависимости от степени этерификации. Наибольшую вязкость имеют растворы МЦ со степенью этерификации 100. Метиловый эфир целлюлозы может быть использован только при получении зубных паст, не содержащих глицерин. При их приготовлении необходимо строго контролировать температуру, так как при температуре выше 40° С однородность структуры пасты нарушается. Срок хранения таких паст не более 6 месяцев из-за малой гигроскопичности МЦ. В составе отечественных паст не применяется, АЛЬГИНАТ НАТРИЯ выделяют из бурых водорослей семейства ламинария. Хорошо совместим с основными компонентами зубных паст. В воде растворяется очень легко, а при определенных концентрациях дает вязкие структурированные растворы. В присутствии свободных ионов кальция переходит в альгинат кальция, вызывающий затвердевание зубных паст. Для предотвращения этого процесса в пасты вводят специальные комплексообразующие вещества — сукцинат натрия, триполифос-фат и др. В составе отечественных зубных паст не применяется. [c.148]

Как правило, уменьшенпе эффективной вязкости с возрастанием скорости сдвига происходит тем сильнее, чем выше жесткость полимерной цепи, выше молекулярная масса полимера и ниже теми-ра. Наир., В. а. расплавов полиэтилена практически пе проявляется при темп-рах выше 290°С, в ю время как опа в сильной степени выражена для температур 140—200 °С. Поликапролактам и полиэтилентерефталат низкой мол. массы в процессах переработки ведут себя как практически ньютоновские жидкости, и с В. а. этих полимеров можно не считаться. Напротив, прп течении полидисперс-иых каучуков и жесткоцепиых полимеров типа эфиров целлюлозы В. а. проявляется во всем практически доступном наблюдению диапазоне скоростей деформации. Пластификация способствует тому, что область, в к-рой проявляется В. а., сдвигается в сторону низких напряжений и охватывает более широкий диапазон скоростей сдвига. При увеличении скорости сдвига от нуля до значений, характерных для технологич. процессов переработки полимеров (экструзии, литья под давлением, калаидрова-иия и т. п.), в типичных случаях эффективная вязкость в области В. а. снижается в 10 —10 раз. Поэтому показатели вязкостных свойств полимерных систем, определенные в области низких скоростей и напряжений сдвига, часто ока.зываются непригодными для описания технологич. свойств этих систем. [c.283]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

В процессе механохимической деструкции молекулярный вес целлюлозы, характеризуемый вязкостью ее растворов, так же, как и в процессе гидролиза, снижается только до определенной величины. Дальнейшее увеличение продолжительности размола не приводит к дополнительному снижению степени ее полимеризации. Это предельное значение СП целлюлозы после размола, по данным Грона и Детерса, составляет для хлопковой целлюлозы 38—42, для древесной целлюлозы — 30, для триацетата целлюлозы — 75—80. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология