Алкены бромистого водорода

Хараш и Майо обнаружили, что если удалить следы перекисей из реакционной системы или если прибавить определенные ингибиторы, например гидрохинон (стр. 750) или дифениламин (стр. 685), то присоединение бромистого водорода к алкенам происходит по правилу Марковникова. Другими словами, если не удалить перекиси или специально их ввести в реакционную систему, то бромистый водород присоединяется к алкенам против правила Марковникова. [c.183]

В отсутствие перекисей бромистый водород присоединяется к алкенам в соответствии с правилом Марковникова в присутствии перекисей направление присоединения обратное (разд. 6.7). [c.196]

Присоединение хлористого и бромистого водорода к алкинам протекает так же, как и к алкенам. Алкины могут присоединять одну или две молекулы галогеноводорода. [c.364]

Т. е. по мере увеличения кислотности. Приведенный ряд отражает также возрастание нуклеофильности аниона Hai", который непосредственно осуществляет атаку, однако эта вторая стадия атаки нуклеофилом не лимитирует реакцию присоединения в целом, В случае алкенов несимметричного строения, например пропилена, присоединение бромистого водорода в принципе могло бы приводить к образованию двух различных продуктов, а именно [c.180]

Присоединение хлористого водорода и иодистого водорода к алкенам происходит согласно правилу Марковникова. Что же касается бромистого водорода, то до 1933 г. картина была очень запутанной. Одни авторы сообщали, что присоединение бромистого водорода к некоторым алкенам протекает в соответствии с правилом Марковникова, другие — что присоедине- [c.182]

Разложение перекиси стадия (1)] с образованием свободных радикалов — хорошо известная реакция. Образовавшиеся при этом свободные радикалы отщепляют водород от бромистого водорода [стадия (2)1, оставляя атом брома. Атом брома присоединяется по двойной связи [стадия (3)] и превращает алкен в свободный радикал [c.196]

Прежде всего, какую из многих реакций алкенов выбрать для иденти фикации двойной связи Присоединение бромистого водорода Гидрирование Представим себя в лаборатории работающими с газами, жидкостями и твердыми веществами, с колбами, пробирками и склянками. [c.204]

Ароматические углеводороды с насыщенной боковой цепью отличаются от алкенов тем, что они не обесцвечивают ни раствора брома в четыреххлористом углероде (без выделения бромистого водорода), ни холодного разбавленного нейтрального раствора перманганата калия (окисление боковой цепи требует более жестких условий разд. 12.11.) [c.390]

В отличие от ионных реакций радикальное присоединение к структурно несимметричным фторолефинам часто проходит ио обоим возможным направлениям, особенно в тех случаях, когда в реакции участвует электрофильный радикал, хотя часто наблюдается ясно выраженная предпочтительность присоединения. Как показано на примере реакции присоединения бромистого водорода [схемы (176)—(178)], неспаренный электрон переходит на атом углерода олефина, несущий заместитель, согласно последовательности Н < Р < С1 [139, 140]. В настоящее время очевидно, что ориентация присоединения зависит не только от относительной устойчивости радикалов, образующихся при присоединении к алкену, но также и от природы возникшей ири этом связи. В терми- [c.688]

Для определения исследуемое вещество растворяют в четыреххлористом углероде К раствору прибавляют бром, также растворенный в четыреххлористом углероде Если происходит немедленное обесцвечивание, то весьма вероятно присутствие двойной связи. При медленном обесцвечивании при появлении тумана бромистого водорода алкенов в пробе нет. [c.305]

Современные данные указывают на то, что для некоторых других типов алкенов возможно 1 ис-присоединение бромистого водорода и хлористого водорода. Остается показать, насколько общим является такой путь реакции. [c.166]

Ранние литературные данные относительно присоединения бромистого водорода к несимметричным алкенам были по меньшей мере противоречивы, и в некоторых случаях для одних и тех н<е алкенов сообщались результаты, говорившие о присоединении как по правилу Марковникова, так и против этого правила, причем условия проведения реакций были в значительной степени сходны. Многие из неясностей, возникших в вопросе о присоедине- [c.176]

Очевидно, что образование ROH и атома брома энергетически более выгодно. Процесс распада перекиси и образования атома брома может инициировать свободнорадикальное цепное присоединение бромистого водорода к алкену. [c.177]

Такие реакции делают возможным присоединение Р—Н-содержа-щих соединений к алкенам по свободнорадикальному цепному механизму присоединение происходит против правила Марковникова, так же как при цепном механизме присоединения бромистого водорода (1, разд. 7-6). Последовательность превращений хорошо иллюстрируется на примере присоединения фосфина к бутену-1 [c.623]

Приведите структуры алкенов, которые могут образоваться из каждой конформации при лг/)(1кс-Е2-отщеплении 1 моля бромистого водорода под действием гидроксил-иона. Какой из алкенов будет легче вступать в дальнейшую реакцию отщепления, приводящую к ди-метилацетилену Объясните. [c.285]

Циклопарафины сильно отличаются между собой по устойчивости цикла. Из малых и средних циклов наименее устойчивы трехчленные и наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Последние не разрываются при действии на холоду перманганата калия, озона, брома, бромистого водорода. Эта закономерность связана с величиной напряжения в указанных циклах. Особая неустойчивость трехчленного цикла связана со специфической гибридизацией орбиталей углеродных атомов, приближающейся по характеру к зр -гибридизации алкенов (см. выше). [c.284]

Рациональное обьяснеине аномального присоединения бромистого водорода к алкенам бьшо дано М. Карашем и Ф. Майо в 1933 г. Оин обнаружили, что нри полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго нодчршяегся правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется но механизму электрофильного ирисоедниения ио двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. В присутствии кислорода или различных нерекисных добавок, таких как перекись бензоила, [c.436]

В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома (а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. Действительно, известны инициируемые светом и ингибируемые ловушками свободных радикалов реакции алкенов с бромом и бромистым водородом, которые будут рассмотрены ниже. [c.201]

При написании предлагаемого синтеза очень важно по возможности точно указать реагенты и примерные условия реакции, в особенности потому, что для многих комбинаций реагентов возможны несколько путей протекания реакции в зависимости от природы растворителя, температуры и т. д. Присоединение бромистого водорода к алкенам (разд. 7-6) может служить убедительным примером того, каким образом изменение условий приводит к изменению направления реакции. [c.230]

Перекисный эффект имеет место только в случае присоединения бромистого водорода. При присоединении к алкенам HF, HI, H2SO4, Н2О и частично НС1 перекиси не влияют на направление присоединения . [c.70]

Водородсодержащие кислоты, например хлористый водород, присоединяются к алкенам в траяс-положение. Примером такого присоединения служит взаимодействие бромистого водорода с 1,2-диметилциклогексеном [c.321]

Классическим примером присоединения против правила Марковникова является сиободнорадикальноо присоединение бромистого водорода к алкену известны также н некоторые ионные реакции присоединения против этого правила (разд. 8,6 и задачи 41, 42). [c.347]

Следует напомнить (разд. 8.7), что присоединение бромистого водорода к алкенам в присутствии инициаторов свободнорадикальных процессов (например, пероксидов) происходит против правила Марковникова. То же самое наблюдается и в случае алкипов, когда бромистый водород присоединяется в присутствии источника радикалов. [c.364]

Катализируемое светом присоединение бромистого водорода к некоторым алкенам было изучено при помощи спектроскопии ЭПР (электронный парамагнитньш резонанс), которая позволяет не только определить присутствие свободных радикалов при экстремально низких концентрациях, но и дать некоторые сведения об их строении (разд. 13.15). Показано, что органические радикалы присутствуют в заметной концентрации в соответствии с предложенным механизмом. Логично ли, что направление свободнорадикального присоединения бромистого водорода противоположно направлению ионного присоединения Сравним оба вида присоединения к пропилену. Иониое присоединение по правилу Марковникова [c.197]

Предположим, что выбраны наилучшие пробы для характеристики алкенов рассмотрим другой вопрос. Если при прибавлении брома в четыреххлористом углероде к неизвестному органическому соединению исчезает красное -окрашивание, то о чем это говорит О том, что неизвестное соединение реагирует с бромом. Это может быть алкен. Но недостаточно зиать, что определенный класс соединения реагируете данным реагентом необходимо также знать, как другие классы соединений реагируют с этим реагентом. В рас-сматриваемогл случае неизвестное соединение может быть в такой же степени как алкином, так и любым из соединений, которые быстро вступают в реакцию замещения с бромом однако в последнем случае должен выделяться бромистый водород и его можно заметить по облачку, которое образуется, если подуть над пробиркой. [c.205]

Наряду с галогенами по радикальному типу удается присоединить к алкенам и галогеноводороды Как показали Харраш и Майо, в присутствии перекисей присоединение бромистого водорода к алкенам идет против правила Марковникова, в отсутствии перекисей — по правилу Марковникова [c.278]

Реакция Харраша — взаимодействие алкинов с бромистым водородом в присутствии перекисей — аналогично алкенам идет против правила Марковникова [c.320]

Многие процессы присоединения алкенов можно осуществлять с помощью неболыиих количеств перекисей, термически неустойчивых азосоо ,и-пений ИЛИ посредством облучения ультрафиолетовым светом. Реакции, протекающие в указанных условиях, почти всегда представляют собой свободно-радикальные цепные процессы. Их, может быть, лучше всего проиллюстрировать на примере аномального присоединения бромистого водорода к алкенам [c.348]

Подобно алкенам, двойные связи а,р-ненасыщенных кислот могут присоединять бром, гидроксилироваться, гидратироваться и гидробромировать-ся, хотя эти реакции часто оказываются сравнительно медленными. В случае присоединения несимметричных агентов направление присоединения противоположно тому, которое наблюдается в случае алкенов, т. е. происходит против правила Марковникова. Так, в результате присоединения бромистого водорода и воды к акриловой кислоте образуются р-бром- и р-оксипропионо-вые кислоты [c.491]

Чтобы объяснить аномальную реакцию, Караш, Энгельманн и Мэйо (1937) предположили, что образовавшийся при гомолизе перекиси (реакция 1) радикал R0 атакует бромистый водород (реакция 2) с образованием радикала брома Вг, который в свою очередь атакует алкен (реакция 3), превращая его в содержащий бром фрагмент с [c.187]

Что касается алкенов и алкинов, то выполненные Маас-сом [88, 90] измерения показали, что ацетилен пе образует при низкой температуре молекулярного соедппепия с бромистым водородом, тогда как метплацетилен (аллилен) дает молекулярное соедггнение состава 1 1. Взаимодействие бромистого водорода с пропиленом заметно более отчетливо, чем с этиленом. Прн повышении температуры начинается химическая реакция присоединения галоидоводорода но двойной связи. [c.198]

Ранние литературные данные относительно присоединения бромистого водорода к несимметричным алкенам были по меньшей мере противоречивы, и в некоторых случаях для одних и тех же алкенов сообш,ались результаты, говорившие о присоединении как по правилу Марковникова, так и против этого правила, причем условия проведения реакций были в значительной степени сходны. Многие из неясностей, возникших в вопросе о присоединении бромистого водорода, были устранены в результате классических исследований Караша и Майо (1933 г.), которые показали, что для данных реакций возможны два различных механизма, которые приводят к различным продуктам. Караш и Майо установили, что в условиях, благоприятствующих полярной реакции, бромистый водород присоединяется к пропилену довольно медленно, образуя чистый изо-пропилбромид [c.215]

TOB направление присоединения противоположно тому, которое наблюдается в случае алкенов, т. е. происходит против правила Марковникова. Так, в результате присоединения бромистого водорода и воды к акриловой кислоте образуются -бром- и -оксипропионо-вые кислоты [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология