Бромистый присоединение по двойной связ

Простой способ получения первичных бромидов основан на присоединении бромистого водорода к олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме в присутствии органических перекисей по методу Караша. Присоединение бромистого водорода в этом случае отклоняется от правила Марковникова [135]. [c.200]

В некоторых случаях конечным продуктом реакции является продукт аномального присоединения, по он может возникнуть и в результате изомеризации. Так, папример, изопрен и бромистый водород реагируют с образованием вначале нормального продукта присоединения, который затем изомеризуется в первичный бромид с перемещением двойной связи [16] [c.369]

Присоединение хлористого водорода по двойной связи, как отмечалось выше, происходит труднее, чем присоединение бромистого и иодистого водорода. Для ускорения реакции применяют нагревание и катализаторы — соли железа, кобальта, никеля или алюминия. В некоторых случаях процесс ведут под давлением. [c.67]

Ш. Укажите положение вт(яяа брома по отношению к карбонильной группе в продукте элект-рофильного присоединения бромистого водорода по двойной связи. [c.134]

Таким образом, в эгом случае бромистый водород не присоединяется по одной из двойных связей, а происходит присоединение атомов брома и водорода к углеродным атомам, находящимся в положении 1,4 при этом вместо двух двойных связен образуется одна двойная связь на месте простой. [c.57]

Доказательством такого механизма являются многие реакции смешанного присоединения к двойной связи. Так, например, при присоединении брома в водной среде к этилену наряду с бромистым этиленом (1,2-дибромэтаном) образуется также и р-бромэтиловый спирт (этиленбромгидрин) [c.208]

Особое поведение бромистого водорода в ряду других галоидоводородов (т. е. способность его присоединяться по двойной связи вопреки правилу Марковникова) было объяснено Харашем на основании термохимических данных. Теплота реакции каждой из трех отдельных стадий при радикальном присоединении галоидоводорода (см. предыдущие уравнения) к этиленовым углеводородам выражается следующими значениями (табл. 12) [c.217]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

Механизм включает присоединение атома брома по двойной связи. Это подтверждается тем, что присоединение против правила Марковникова происходит не только в присутствии перекисей, но также и при освещении светом с длиной волны, при которой происходит диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. [c.197]

Прежде всего, какую из многих реакций алкенов выбрать для иденти фикации двойной связи Присоединение бромистого водорода Гидрирование Представим себя в лаборатории работающими с газами, жидкостями и твердыми веществами, с колбами, пробирками и склянками. [c.204]

Обычно однако присоединение хлористого водорода по месту двойной связи происходит только с трудом, труднее бромистого водорода и особенно иодистого водорода (ср. стр. 402 и 433). [c.338]

Для присоединения бромистого водорода к двойной связи его обычно употребляют в виде [c.402]

Четыреххлористый углерод — хороший растворитель для брома и многих органических соединений, однако он не растворяет выделяющийся бромистый водород. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит реакция замещения, а не присоединения. Применение этого реагента для обнаружения непредельных связей может привести к ошибочным выводам по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения способны присоединять бром. Во-вторых, присутствие отрицательно заряженных группировок у атомов углерода двойной связи тормозит его присоединение, а в некоторых случаях даже препятствует этой реакции. Это можно проиллюстрировать следующими примерами [c.217]

Неоднократно нредлагались методы отделения непредельных углеводородов путем переведения их в высококинящие дибромиды действием брома. На непредельный бензин при обьжновенной температуре бром действует сильно. Одновременно с присоединением яо двойной связи происходит ряд побочных реакций особ но в случае разветвленной цепи углеродных атомов, хорошо изученных, налр., на изобутилене и вероятных для высших углеводородов аналогичного строения. Дело сводится к тому, что из образовавшегося дибромида отщепляется бромистый водород и по новой двойной связи присоединяется опять 2 атома брома с образованием трибромида. Отщепившийся бромистый водород может присоединиться к молекуле непредельного углеводорода, образуя легкокипящий монобро-жид, могущий попасть в остаточный бензин. Хорошее охлаждение и безводная среда в значительной мере сокращают эти побочные реакции и бромирование в таком случае может дать по уменьшению -объема некоторое реальное представление о содержании непредельных углеводородов. В этом направлении можно указать на метод Тиличеева (628). [c.167]

Общий об ор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием и-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. [c.15]

При изучении в реакции фенола с бромистым аллилом допуска-лось, что в присутствии катализатора ВГз 0(С2П5)2 взаимодействие будет протекать путем обычного присоединения фенола по месту двойной связи аллила и образовывать -бромизопропиловый эфир фенола и -бpoмизoпlpoпилфe(Hoл. Отщеплением бромистого еодорода от таких соединений можно было бы получать интересные непредельные соединения по схем>е [59] [c.194]

Однако исследования показали, что у бромистого аллила в данной реакции, как и в реакции с органическими кислотами, двойная связь обладает пониженной реакционной способностью вследствие присутствия ио соседству атома брома. В то же время двойная связь способствует ослаблению связи между углеродом и атомом брома. Поэтому носледний в бромистом аллиле становится подвижным и способен замещаться на ароматический остаток. Вследствие этого фенол с бромистым аллилом в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в молярных отношениях 1 1 0,08 при температуре 97° реагирует путем присоединения к нему по месту двойной связи и путем конденсации за счет атома брома. [c.194]

Единственным исключением является этилеи, сернокислотная гидрата--ция которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, к-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, например перекись беизоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной свяги.ю, не изменяют направление присоединения серной кислоты [1]. [c.432]

I первой стадии реакции происходит присоединение гидрокарбопила кобальта к двойной связи олефи1ш с об[)азованием карбониевой соли. Ролен принимает, что это присоединение протекает аналогично присоединению бромистого водорода, поскольку по электронной структуре гидрокарбоиил кобальта можио считать аиал010М бромистого водорода. [c.530]

Перекиси тоже влияют на присоединение НВг к двойным связям. Так, бромистый винил СНг СНгВг в отсутствие перекисей присоединяет бромистый водород с образованием только. 1-,1-дибромэтана в присутствии же перекисей образуется преимущественно 1,2-дибромэтан (Караш). О механизме этой реакции см. стр. 500. [c.64]

Двойная связь в органическом радикале алкиленсилана, находящаяся в р-положении (аллильный радикал) по отношению к атому кремния, значительно более активна. Об этом свидетельствуют результаты спектроскопических исследований и легкость присоединения к двойной связи брома или бромистого водорода. С увеличением количества аллильных радикалов в молекуле мономера активность каждой двойной связи возрастает. [c.488]

Быстрое присоединение брома по двойной связи. В дальнейшем первоначальный продукт, отщепляя бромистый водород, превращается в производное кетонной формы, а-бромацетоуксусный эфир [c.270]

Углеводороды с сопряженными двойными связями отличаются значительно большей реакционной способностью по сравненню с углеводородами, содержащими изолированные двойные связи. Кроме того, они имеют свои характерные особенности в реакциях присоединения. Так, при присоединении молекулы бромистого водорода к бутадиену-1,3 не образуется ожидаемого нормального продукта реакции — 3-бромбутена-1 [c.57]

Кроме галоидопроизводных с открытой цепью, к олефинам присоединяются также циклопарафины, содержащие вторичные или третичные атомы галоида. Особенно легко присоединяются к олефинам полигалоидопроизводные парафинов — такие, как хлороформ, бромоформ, трихлорэтан, четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и др. Несколько труднее присоединяются к олефинам хлористый и бромистый метилен. Введение групп, активирующих галоид, увеличивает способность к присоединению по двойной связи (присоединение а -галоидоэфиров, эфиров й-галоидокислот). [c.19]

Влияние перекисей на направление присоединения бромистого водорода к двойной связи (так называемый перекис-ный эффект Хараша ) объясняется тем, что в их присутствии реакция протекает по радикальному (цепному) механизму (НВг в присутствии перекиси диссоциирует на атом водорода и атом брома) [c.216]

Только в случае бромистого водорода ничто не препятствует действию перекиси и суммарный тепловой эффект приведенных трех стадий аномального присоединения имеет положительное значение. Поэтому в перекисных условиях лишь бромистый водород может присоединяться по двойной связи вопреки правилу Марковникова (т. е. может испытывать перекисный эффект Хараша ). [c.217]

Рациональное обьяснеине аномального присоединения бромистого водорода к алкенам бьшо дано М. Карашем и Ф. Майо в 1933 г. Оин обнаружили, что нри полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго нодчршяегся правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется но механизму электрофильного ирисоедниения ио двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. В присутствии кислорода или различных нерекисных добавок, таких как перекись бензоила, [c.436]

Интересным примером активации этилеиовой двойной связи соседней сульфокиевой группой является присоединение к бромистому винилдиметилсульфонию в присутствии водного раствора едкого натра метилового эфира ацетоуксусной кислоты и малонового эфира [22] в соответствии со следующим уравнением [c.182]

Сущность кулонометрического метода определения бромных чисел состоит в электролизе бромистого калия в неводном растворителе и в присоединении выделившегося свободного брома к непределььым углеводородам, содержащимся в образце, по месту двойных связей. Количество присоединившегося брома рассчитывают по количеству электричества, прошедшего в цепи при электролизе бромистого калия. Конец реакции определяют амперометрически — по величине эталонного тока. [c.88]

Для бромистого водорода (но не для хлористого водорода, кислот или воды) Хараш и Майо в 1939 г. установили возможность антимарков-никовского присоединения по двойной связи в присутствии малого количества перекисей, инициирующих цепную реакцию путем окисления бромистого водорода в атомарный бром [c.266]

Для 2-метил-1,4-нафтохинона (VII) реакции присоединения протекают труднее, чем для неалкилированных хинонов. Однако соединение VII присоединяет бром (или хлор) по двойной связи с последующим отщеплением бромистого водорода и образованием 2-метил-З-бром-1,4-нафтохинона (XXII) [c.228]

Гидробромирование ундециленовой кислоты. Примером аномального присоединения бромистого водорода по двойной связи является получение 11-бромундекановой кислоты — промежуточного продукта в синтезе пентадеканолида — одного из наиболее ценных душистых веществ с запахом мускуса. [c.271]

Вещество LIII может быть превращено дегидрогенизацией с помощью N-бромсукцинимида в 1,2-бензодифенилен (LIV), синтез которого описан в разделе VI. Положение двойной связи в соединении LIII установлено на основании того, что при присоединении брома, отщеплении одной молекулы бромистого водорода (действием грег-бутилата калия) с последующей ароматизацией (обработкой N-бромсукцинимидом) образуется [c.67]