Ингибиторы полимеризации определение

Действие ингибиторов полимеризации было объектом многочисленных исследований, главным образом вследствие их применения при определении скорости инициирования. Сильных ингибиторов сравнительно немного, но в результате недавних исследований было показано, что многие вещества могут оказывать небольшое замедляющее действие. Несмотря на множество работ по ингибированию, теория ингибирования и замедления развита хуже, чем другие вопросы полимеризации виниловых соединений, главным образом из-за дополнительных трудностей, связанных с обработкой кинетических данных, получаемых при изучении этого процесса. В настоящее время очевидно, что объяснение механизма этих реакций возможно только в том случае, если кинетические измерения дополняются другими типами исследований, включая исследование структуры продуктов. Прежде чем перейти к более подробному обсуждению, полезно рассмотреть возможные механизмы ингибирования и замедления в свете ранее развитых теорий виниловой полимеризации. [c.275]

При определении допустимых сроков хранения стирола-ректификата в различных условиях учитывались требования к -чистоте стирола, о которых говорилось выше. Как правило, допустимый срок хранения лимитировался содержанием альдегида. Исключение -составлял стирол при отсутствии ингибиторов. В атмосфере воздуха при комнатной температуре следы полимера в стироле обнаруживались уже на третьи сутки. В тех же условиях, но в атмосфере азота, полимер появляется через 120 час. Скорость полимеризации представлена на р1ис. 1. Одновременно наблюдалось накопление в стироле альдегидов, однако даже через 700 час их содержание было ниже 0,02% (рис. 2). Содержание перекисей в этих же условиях также оставалось ниже допустимого предела. При 38° в отсутствие ингибиторов полимер в стироле-ректификате появляется меньше чем через одни сутки. [c.73]

Турьян [68] с целью определения метола — ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М раствора нитрата лития в 70%-ном этаноле. Потенциал полуволны равен —0,020 в. Чувствительность определения 1-10" %, продолжительность 40 мин. Ошибка определения не ниже 10 отн.%. [c.150]

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

Увеличение числа гидроксильных групп в ядре повыщает его активность в реакциях электрофильного замещения. Наличие нескольких гидроксильных групп в ядре, особенно в орто- и пара-положениях друг к другу вызывает особую чувствительность к действию окислителей. Такие фенолы чрезвычайно легко окисляются и являются хорошими восстановителями. Особо следует отметить сильные восстановительные свойства гидрохинона (1,4-диоксибензол) и пирогаллола (1,2,3-триоксибензол), которые используются в качестве проявителей в фотографии. Гидрохинон применяется также в качестве антиоксиданта — вещества, предотвращающего окислительные процессы. Многие алкилфенолы служат ингибиторами полимеризации при хранении мономеров и др. Пирогаллол в щелочном растворе очень легко поглощает молекулярный кислород (из воздуха или других газовых смесей), что используется при анализе газовых смесей для количественного определения кислорода. [c.180]

Значительное место занимает полярографический метод в количественном определении различных вспомогательных веществ, применяющихся при изготовлении полимерных материалов [5] пластификаторов, инициаторов и ингибиторов полимеризации, стабилизаторов, красителей и других добавок, придающих им специальные свойства (люминофоры и т. д.). [c.199]

В наших исследованиях была применена фосфорная кислота как катализатор при полимеризации капролактама, главным образом для того, чтобы проверить литературные данные, в соответствии с которыми в присутствии фосфорной кислоты появляется определенная устойчивость к кислороду. Однако в наших исследованиях было найдено, что окисление капролактама меньше в присутствии фосфорной кислоты, чем в ее отсутствии. Было показано, что эта более высокая чувствительность является причиной образования заметного количества свободных радикалов при взаимодействии фосфорной кислоты с капролактамом, которые быстро реагируют с кислородом. Окисление замедляется более эффективно такими ингибиторами полимеризации, которые охотнее вступают в реакцию со свободными радикалами, чем кислород. [c.494]

Бенгоу и др. [17] сравнили в одинаковых условиях три метода определения скорости инициирования полимеризации метилметакрилата. Инициирование осуществлялось путем фоторазложения динитрила азоизомасляной кислоты при 25° С. Для скорости инициирования, определенной методом радиоактивного инициатора и методом определения Р (осмометрический измерения), получены близкие значения, тогда как метод ингибитора (дифенилпикрилгидразил) дал в два раза большую величину. Авторы полагают, что первые два метода дают заниженные значения вследствие потери низкомолекулярной фракции в образовавшемся полимере. Однако они считают, что именно эти методы определяют скорость образования высокомолекулярных радикалов, и скорость инициирования, определенная методом радиоактивных инициаторов, должна применяться для вычисления констант скоростей полимеризации. Этот вывод нам не представляется очевидным. [c.37]

Реакции нитрозирования успешно применяются для косвенного полярографического определения вторичных алифатических аминов, а также вторичных и третичных ароматических аминов (подробнее см. обзор [1]). Проиллюстрируем приложение этой реакции для определения фенотиазина — ингибитора полимеризации. [c.301]

Убедительным доказательством свободнорадикального цепного механизма полимеризации служат данные, показывающие, что процесс инициируется веществами, образующими высокоактивные свободные радикалы, и ингибируются веществами, которые легко вступают в реакции передачи кинетической цепи, сопровождающиеся ее обрывом. В настоящее время найден способ непосредственного определения радикалов в системе и длительности их жизни. Этот способ основан на снятии спектра электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), позволяющего обнаружить наличие свободных радикалов в исследуемой системе. Механизм обрыва или передачи кинетической цепи удается проследить, используя в качестве инициатора или ингибитора полимеризации вещества, в состав которых введены меченые атомы. [c.104]

Эта зависимость, а также знание отношения /ср/(2А () /2, получаемого путем измерения скоростей полимеризации, если / известно по уравнению (9), позволяют вычислить кр и. Существуют различные способы определения /, основанные или на измерении скоростей разложения инициаторов, о которых известно, что они вызывают начало цепной реакции, или на скорости расходования соответствующих ингибиторов. [c.121]

Реагенты (примечание 1) добавляют в следующем порядке (примечание 2). В теплой (50°) (примечание 3) дистиллированной воде растворяют при перемешивании эмульгатор — натриевую соль гидрированной твердой кислоты жирного ряда. Затем раствор охлаждают до 35° и при перемешивании к нему добавляют персульфат калия до полного растворения. Этот раствор вводят в полимеризационную кол бу (примечания 4 и 5). грег-Додецилмеркаптан растворяют в акрилонитриле и этот раствор также вво дят в реакционную колбу (примечание 4). Наконец добавляют перегнанный бутадиен в небольшом избытке, чтобы при испарении его получить нужную для реакции навеску. Колбу помещают в термостат при температуре 38°, в которой она вращается со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса и определяют содержание твердой фазы (примечание 7). При достижении нужной степе-> ни конверсии реакцию обрывают, добавляя с помощью шприца раствор ингибитора (примечание I). После этого колбу вращают еще 15 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. Для определения содержания твердой фазы берут пробу латекса, затем рассчитывают окончательную степень превращения (примечания 7 и 8). Колбу открывают и дают возможность непрореагировавшему бутадиену испариться (приме- [c.73]

Степень ингибирования, определенная как отношение уо/у, равна Д2[2](2А ,У/) /2 зависит не только от активности ингибитора и его концентрации, но также от мономера (Л,) и условий полимеризации (у/). Ингибитор расходуется со скоростью инициирования, а кинетика его расходования приближенно при условии Дг[2] 2к,[К ] описывается выражением [2] = [21о (1 - У//). Выражение для скорости полимеризации [c.363]

Непредельные связи в углеводородной цепи аминов благоприятствуют, наряду с адсорбируемостью, полимеризации и поликонденсации и формированию экранирующих защитных пленок на стали. Более эффективны ингибиторы с радикалами изопрена и дивинила. В ингибировании коррозии диаминами определенную роль играет химическая структура соединений, заряд поверхности стали в соляной кислоте. Алкильные радикалы с кратными связями (дивинил, изопрен) служат, как и две аминные группы, центрами адсорбции на металле. С другой стороны, органические амины обладают довольно сильными основными свойствами и в минеральных кислотах практически полностью протонируются с образованием ониевых комплексов. [c.238]

Микроскопическое изучение вулканизационной сетки. Вулка-низат подвергают набуханию до равновесного состояния в стироле в присутствии пероксида, ингибитора и небольшого количества пластификатора (фталата). После полимеризации стирола из полученного композита вырезают ультратонкие образцы, которые обрабатывают тетраоксидом осмия и рассматривают с помощью трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ). При достаточно большом увеличении можно увидеть сетчатую структуру, темные области которой соответствуют цепям сетки или их пучкам, однако на определенной стадии в процессе фазового разделения образуется тройная система, состоящая из эластомера, полистирола и сополимеризованного стирола. При этом наблюдается линейная корреляция между размерами ячеек и молекулярной массой цепей сетки М что позволяет оценивать плотность цепей сетки для отдельных фаз вулканизатов смесей, причем результаты хорошо согласуются с данными ЯМР-спектроскопии набухших вулканизатов. [c.517]

Кроме того, были исследованы реакции между полимерными радикалами и солями металлов в неводных растворителях. Эти реакции особенно полезны при определении скоростей инициирования, так как эти соли являются очень активными ингибиторами. Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [52] исследовали влияние окисных солей железа на полимеризацию акрилонитрила, нитрила метакри-ловой кислоты и стирола с М,Ы-диметилформамидом в качестве растворителя. [c.422]

Турьян [241] с целью определения метола—ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М ЫЫОз в 70%-м этаноле ( /2 = —0,020 В). Чувствительность определения Ь10 %. Точность не ниже 10% (отн.). Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, 3-нитробензол и др.) многократно исследовались полярографически [1 3 180] и могут быть определены количественно. [c.175]

Это ур-ние м. б. использовано для определения к и-нетической чистоты Л1 о номеров. Мономеры часто содержат примеси, являющиеся ингибиторами полимеризации. Определение т но зависимости [c.416]

Г.-проявитель в фотографии (обычно используется в виде синергич. комбинаций с метолом или фенидоном) антиоксидант для каучуков, пищ продуктов и др. ингибитор полимеризации виниловых мономеров сырье в произ-ве красителей, лек. в-в, фотоматериалов реагент для с томе-трич. определения № и W, титриметрич. определения Аи(1П) и e(IV). В виде хингидрона используется для определения рн (см. Электроды сравнения). [c.570]

Степень превращения, зависящая от величины константы передачи цепи, поддерживают в пределах малого исчерпания мономера и J oдификaтopa, так чтобы сохранялась зависимость М от [т]] для полистирола [6]. Одним из методов определения степени превращения является метод определения общего содержания твердого вещества с использованием этанола, содержащего следы ингибитора полимеризации для удаления летучих остатков стирола. [c.99]

Хотя это доказательство и не является убедительным, все же теперь представляется маловероятным, чтобы остаточные неингибированные реакции при пиролизе углеводородов и их производных были молекулярными. Отсюда следует, что смешанные цепные и молекулярные реакции не столь обычны, как считали раньше. Эти процессы протекают либо путем молекулярного отщепления, как это наблюдается в случае хлор- и бромалкилов, либо как цепные реакции. И, наконец, предположение о том, что ингибиторы в определенных условиях могут стать катализаторами , согласуется с аналогичным поведением ингибиторов в реакциях полимеризации и хлорирования. [c.385]

Общим свойством, а также обычным методом определения свободнорадикальных цепных реакций является их ингибирование сравнительно небольшими количествами некоторых веществ. Низкие давления и высокие температуры, при которых проводится деполимеризация, заставляют применять в качестве ингибиторов только нелетучие соединения. Низкомолеку-./1ярпые хиноны и другие вещества, применяемые обычно в качестве ингибиторов полимеризации, быстро улетучиваются из зоны реакции. Установлено, что низкой летучестью в сочетании со строением, необходимым для ингибирования, обладают некоторые стабильные при высоких температурах антра-хиноновые красители в частности, показано, что 1,4-диаминоантрахинон [c.30]

Примесь адсорбируется всей поверхностью катализатора. Такие вещества мы будем условно называть слабыми ингибиторами. Добавление слабого ингибитора до определенного количества к реакционной системе может не приводить к снижению скорости полимеризации, если поверхность катализатора энергетически неоднородна и слабый ингибитор вначале адсорбируется на участках с большей теплотой адсоро-ции, а реакция роста происходит на других участках поверхности катализатора. Поверхность катализатора в таком случае обладает своего рода защитным действием, На рис. 2 представлено влияние воды на скорость полимеризации этилена в циклогексане при 75°, оиорость полимеризации снижается только после введения iзoды в количестве выше и,00 . [c.206]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

Некоторые изомерные соединения совсем не разделялись, пики были широкие и несимметричные, так что количественное определение было невозможным. Мы выбрали стационарную фазу (согласно работам Р. Ауста и К. X. Хефта [1]), которая состояла из 20% высоковакуумной смазки № 20 (Цейсса) и 2 % дионола (дя-трет-дибутил-д-крезол) в качестве ингибитора полимеризации на стерхамоле. Этот наполнитель также не показал оптимального разделения при разных условиях. После этих неудач был найден подходящий наполнитель — стерхамол с 30% вес. динонилфталата в качестве стационарной фазы и без добавки ингибитора полимеризации. Оптимальная скорость газа-носителя составляла 4,5 л/ч. Рабочая температура 140 С. Эта температура была наиболее подходящей для анализа сырого дивинилбензола. [c.182]

Мономеры могут содержать воду, карбонильные и перекисные соединения, ингибиторы полимеризации и др. вещества. Для их определения применяют наряду с химич. методами полярографию, спектрофотометрию, хроматографию, различные электрометрич. и титро-метрич. методы и т. д. Анализ высокочистых мономеров необходимо проводить в особо чистых условиях, лучше всего в вакууме, а не в среде азота, т. к. последний может реагировать с литием иди комплексами переходных металлов, к-рые применяют в качестве катализаторов полимеризации. [c.69]

Наиболее экономичным и -широко применяемым методом является эмульсионная полимеризация. Многие ыоно-меры частично растворимы в воде. Введение небольшого количества мыла или синтетических эмульгаторов способствует образованию дисперскн, содержащей 20—40% мономера, а защитный коллоид придает ей стойкость (эмульгирование). Реакция инициируется и регулируется при помощи водорастворимых катализаторов (например, НоО. , персульфаты, пербораты), восстановителей, регуляторов и ингибиторов, установлением определенного pH, подводом тепла. Процесс ведется в аппаратах с мешалкой, большей частью в серии (каскаде) таких аппаратов—во вращающихся автоклавах, иногда в проточных трубах, т. е, в аппаратах с интенсивным перемешиванием или перемещеннем реакционной массы и хорошим охлаждение.м. По завершении реакции образовавшийся латекс, подобно соку гевеи (латексу натурального [c.444]

Для определения содержания -метоксифенола (ингибитора полимеризации) в виниловых мономерах применяют методики, основанные на спекгрофотометрировании продуктов взаимодействия определяемого вещества с нитритом натрия [1] или с 4-аминоантипирином [2]. Гидрохинон и и-бензохинон, если они присутствуют в анализируемом мономере, мешают определению. От них освобождаются экстракцией [1] или пропусканием мономера через колонку с целитом 545 [2]. Описано также определение п-метоксифенола в метилметакрилате методом анодной вольтамперометрии с пастовым угольным электродом [3], определение п-метоксифенола в водных растворах вольтамперометри-ческим методом с платиновым анодом [4]. [c.116]

Экстрагирование эфиром и окисление применялось при определении п-трет-бутилпирокатехина, прибавляемого как. ингибитор полимеризации к 2-метил-5-ниншширидину. Окксление проходит на воздухе с образованием хиноидной структуры, Л анал. 485 нм [355]. [c.35]

Гидрохинон, применяющийся наиболее часто в качестве ингибитора полимеризации, дает волиу на полярограмме в области положительных значений потенциа.юв = +0,23 в). Для его определения, например, в метилметакрилате лучшей средой для полярографирования является следующая 4,5 ч. СН3ОН, 2,5 ч. воды и 3 ч. метилметакрилата [66]. Эта смесь содержит 2,5% Обнаруживающиеся иногда максиму- [c.57]

Ингибиторы, очевидно, превращают реакционноспособные радикалы, участвующие в развитии цепи полимеризации, в нереакционноспособные, но способные к быстрому присоединению но двойным связям. Кинетика процесса ингибитирования довольно подробно изучена. Обычно полимери-зующиеся системы, содержащие ингибиторы, имеют индукционный период (в течение которого полимеризация или совсем но идет, или же идет лншь в незначительной стенени, а ингибитор расходуется), после которого начинается реакция болое или меиее нормальной полимеризации [13, 108]. Если определить длину такого периода индукции при условиях, когда известна скорость инициирования (зарождения) цепи, то можно определить число кинетических цепей, обрываемых каждой молекулой ингибитора. И, наоборот, определяя периоды индукции в ирисутствии определенных количеств ингибиторов с известными свойствами, можно определить скорость зарождения цепей. Этот метод наряду с методом вращающегося сектора имеет большое значение для определения отдельных констант скоростей. [c.129]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Определение числа АЦ с помощью меченого ингибитора (метанола, содержащего тритий) в катализаторе Ti l4/M.gO показало, что активными в полимеризации являются 21—23% всех атомов Т1 [95], в то время как в катализаторах Циглера — Натта в сопоставимых уело-ВИЯХ только 0,5—5%. Многие авторы процесс дезактивации катализаторов Циглера — Натта связывают с не обратимым восстановлением переходного металла в каталитическом комплексе, содержащем активную связь Ме—С, которая образуется при алкилировании металла переменной валентности [99, 100] [c.88]

Полимеризация при 5°. Компоненты (примечание 13) для полимеризации добавляют в том порядке, как указано в предыдущей методике (примечание 2) 195 ч. воды нагревают до 50°, при перемешивании добавляют дрезинат214 (калиевая соль кислоты канифольного масла) и фосфат натрия до полного растворения (примечание 3). Раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят pH до 10,0 (примечание 4). Затем в полимеризационную систему добавляют раствор эмульгатора (примечания 4 и 5). После этого растворяют грег-додецилмеркаптан в нужном количестве стирола (примечание 15) и вводят в реакционную колбу (примечание 4). Добавляют перегнанный бута-диен в небольшом избытке, чтобы путем испарения добиться нужной для полимеризации загрузки. Сульфат железа и натриевую соль формальдегидсульфо--1шслоты к остающимся 5 ч. дистиллированной воды добавляют в указанном порядке. Этот раствор вводят в систему с помощью шприца. Колбу вращают в термостате при 5° в течение 5 мин со скоростью 40 об/мин. К оставшемуся стиролу добавляют гидроперекись п-ментана (примечание 16) и с помощью шприца этот раствор вводят в систему. После этого колбу снова вращают в термостате при 5° со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса (примечание 17). Вращение продолжают до тех пор, пока не будет достигнута нужная степень превращения. Полимеризацию заканчивают введением в систему раствора ингибитора, после этого колбу вращают [c.68]

Часто (например, при кинетических исследованиях, при определении констант сополимеризации или при получении неразвет-вльнных макромолекул) нежелательно доводить полимеризацию до полного исчерпания мономера. Полимеризацию можно прекратить различгыми способами. Иногда удается остановить реакцию одним лишь охлаждением реакционной смеси. В большинстве случаев полимеризацию можно прекратить смешиванием реакционной смеси с определенным количеством осадителя. При этом образовавшийся полимер выпадает в осадок, а мономер и инициатор сильно разбавляются. Наиболее действенным способом прекращения полимеризации является добавление ингибитора или [c.58]

Другой метод определения скорости инициирования основан на применении эффективных ингибиторов. Если ввести в полимеризационную систему небольшие количества очень эффективного ингибитора, например хинона, то последний обрывает реакционные цепи в самом начале их развития, а может быть и непосредственно вступает в реакцию с инициирующими радикалами. В результате этого полимеризация практически не обнаруживается до тех пор, пока не израсходуется весь ингибитор. Опытные данные, в согласии с теорией кинетики полимеризации в присутствии ингибитора, показывают, что при известных условиях переход от индукционного периода к наблюдаемой скорости полимеризации может быть очень резким. На рис. 6 показан ход полимеризации стирола в присутствии ингибитора (радикал Банфильда) [6]. Если концентрация введенного ингибитора равна (Х)о, а продолжительность индукционного периода равна инд> то [c.35]

Бэмфорд и др. [16] предложили применять в качестве ингибитора хлорное железо, которое восстанавливается при взаимодействии с полимерными радикалами в хлористое железо. Последнее определяется цери-метрическим титрованием в присутствии а,а -дипиридила. Возможно определение скорости инициирования и из продолжительности индукционного периода. Этими методами авторы определили скорости инициирования полимеризации нитрилов акриловой и метакриловой кислот и стирола в растворах N,N-димeтилфopмaмидa. [c.37]