Нативные нефтяные смолы

Элементный состав нативных нефтяных смол (Т) и асфальтенов (2) [c.47]

Современные оценки структурно-группового состава и средней ароматичности ВМС, даваемые различными исследователями, значительно расходятся. Издавна бытует мнение о том, что молекулы смол и асфальтенов сложены преимущественно конденсированными ароматическими структурами, на долю которых приходится резко преобладающая часть всех атомов углерода. Так, С. Р. Сергиенко [1, 6, И] указывает, что ароматические С-атомы составляют в среднем 76 и 82% от суммарного числа атомов С, а ароматические циклы — в среднем 75 и 90% от общего числа колец в молекулах нативных нефтяных смол и асфальтенов соответственно, не уточняя, каким методом получены эти показатели. Очевидно, что такие представления сложились под впечатлением очень большого дефицита атомов водорода в элементном составе ВМС [c.191]

Кислород входит в состав нефтяных смол и асфальтенов в форме гидроксильных (спиртовых и фенольных), карбоксильных, эфирных (простых, сложных, лактонных) и карбонильных групп [1048]. В изучавшихся в последней работе [1048] ВМС главными типами кислородных функций были гидроксильные и карбонильные, тогда как в исследованных нами нативных асфальтенах западносибирской и таджикской нефти—сложноэфирные группы [395, 396]. В средней молекуле асфальтенов из западносибирской нефти (месторождение Советское) содержится около двух сложноэфирных связей. Это показывает, что атомы кислорода выполняют в этих молекулах важную роль, сшивая их отдельные блоки. [c.190]

Типы структур, из которых построены молекулы нефтяных смол, и типы химических связей, входящих в эти структуры, по-видимому, не отличаются от структур и связей в молекулах асфальтенов. Среднечисловой молекулярный вес смол, выделенных из остатка нефти, выкипающего выше 200 °С при 3—5 мм, рт. ст., примерно в З раза меньше среднечислового молекулярного веса асфальтенов из этой же нефти (примерно 700 и 2100 соответственно). Меньшая ароматизованность смол относительно асфальтенов определяется главным образом большей долей углерода, содержащегося в парафиновых и нафтеновых структурах. Наиболее существенное отличие смол от асфальтенов заключается в том, что смолы полностью растворимы во всех жидких углеводородах. Это отличие связано как с меньшей долей углерода, содержащегося в ароматических структурах, так и, по всей вероятности, с большей длиной алкильных цепей и долей циклических полиметиленовых структур. Принципиальных же различий в химическом строении смол и нативных нефтяных асфальтенов, по-видимому, нет. [c.37]

Смолы и асфальтены, выделенные из нефтяных систем, в которых протекали термические и термоокислительные превращения,. относятся к гетероорганическим соединениям вторичного происхождения в отличие от нативных смол и асфальтенов, характерных для сырых нефтей. Смолы и асфальтены содержат до 88% углерода, до 10% водорода и до 14% гетероатомов [c.32]

Наиболее близка по химическому составу к остаточной нефти нефтяная фракция, отбензиненная до 220 С, но в отличие от нее остаточная нефть обогащена смолами и асфальтенами. Имитированная разгонка изучаемых нефтей до 550 С показала,что до 350 С ход кривой разгонки отбензиненной нефти аналогичен остаточной, а после 400 С приближается к нативной нефти. [c.74]

В качестве сырья термодеструктивных процессов нефтепереработки, кроме пиролиза, используются остатки прямой перегонки (мазуты, полугудроны, гудроны), термического крекинга, пиролиза (смолы), деасфальтизации (деасфальтизат или асфальтит) и высококипящие ароматизированные концентраты и газойли, получаемые на основе дистиллятных продуктов (экстракты масляного производства, тяжелые газойли каталитического крекинга, коксования, дистиллятные крекинг-остатки и др.). В процессах пиролиза наилучшим видом сырья являются парафиновые углеводороды, дающие максимальный выход олефинов газообразные (этан, пропан, бутан и их смеси) и жидкие (низкооктановые бензины и керосино-газойлевые фракции). Тяжелые нефтяные остатки (ТНО) представляют собой исключительно сложную многокомпонентную и полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие, как ванадий, никель, железо, молибден и др. Основными компонентами первичных (нативных) ТНО являются масла, смолы (мальтены) и асфальтены. Во вторичных ТНО, подвергнутых термодеструктивному воздействию, могут присутствовать, кроме перечисленных компонентов, карбены и карбоиды. [c.363]

Термолиз нефтяного сырья в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно-последовательные стадии образования и расходования промежуточных продуктов уплотнения по схеме легкие масла —> полициклические ароматические углеводороды —> смолы —> асфальтены —> карбены —> карбоиды —> кокс. При этом на каждой стадии образуются газы и менее низкомолекулярные жидкие продукты по сравнению с образовавшимися промежуточными продуктами уплотнения. Так, при термолизе смол образуются, кроме асфальтенов, масла и газы. Это обстоятельство позволяет процесс термолиза рассматривать как обратимый процесс, хотя вторичные продукты уплотнения по молекулярной структуре не вполне идентичны исходным нативным компонентам сырья. [c.367]

По установившимся современным представлениям нефтяные остатки — сложная коллоидная нефтяная дисперсная система, Дисперсная фаза остатков в обычньк условиях состоит преимущественно из твердых частиц двух типов — ассоциатов асфальтенов и высокомолекулярных алканов с различной толщиной сольватной оболочки, состоящей из компонентов жидкой дисперсионной среды, представленной смолами и взаиморастворимыми высокомолекулярными углеводородами различных гомологических рядов. Следует иметь в виду, что нефтяные остатки - продукты, подвергавшиеся длительному температурному воздействию в процессе перегонки дистиллятной части нефти и, следовательно, претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Поэтому в исследовательской практике при оценке природы высокомолекулярных компонентов обычно пользуются терминами нативные , к которым отнесены вещества, вьщеленные из нефти в условиях, исключающих изменение их состава и структуры, и вторичные , т. е. претерпевшие изменения или образовавшиеся в процессе технологической обработки нефти. [c.15]

Смолы и асфальтены, выделенные из тяжелых нефтяных остатков, полученных при процессах высокотемпературной переработки, отличаются от нативных смол и асфальтенов. Они характеризуются более низкими молекулярными массами и более низким отношением Н/С, т. к. при высокотемпературной обработке нативные асфальтены претерпевают процессы крекинга и дегидроконденсации. [c.433]

Очевидно, что абсолютные концентрации и количественные соотношения соединений, молекулы которых построены по типам (2а), (За) и (36) в каждой конкретной нефти или нефтяной фракции, должны отвечать некоторому состоянию равновесия и зависеть от микроэлементного и функционального состава вещества, характеристик растворителя и температуры. Смещения такого равновесия при растворении ВМС нефти или при контакте последних с адсорбентами — главная причина и движущая сила отмечавшихся обменных явлений при фракционировании смол и асфальтенов. Эти же смещения обусловливают трудности выделения из нефти металлосодержащих соединений рассматриваемых типов в неискаженной, нативной форме с целью их молекулярного анализа. [c.228]

Изменения в структуре углеродного скелета свидетельствуют о реакции дегидроконденсации, преимущественно за счет гексамети-леновых колец. Особенно рельефно проявляется такой характер изменения углеродного скелета в смолисто-асфальтеновых веществах в процессах высокотемпературной переработки нефти. Этим и обусловлено различие в свойствах и строении нативных асфальтенов и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, полученных на различных стадиях высокотемпературной переработки нефти. Несмотря на аналогию в строении углеродного скелета, наблюдается резкое качественное различие в элементном составе высокомолекулярных углеводородов нефти и нефтяных смол. Первые имеют чисто углеводородную природу, т. е. полностью состоят из атомов углерода и водорода, вторые относятся к высокомолекулярным неуглеводородным компонентам нефти и, кроме углерода и водорода, содержат в своем составе О, 8, N и металлы, суммарное содержание которых может достигать 10% и более. В высокомолекулярных же углеводородах лишь в случае сернистых и высокосернистых нефтей могут присутствовать более или менее значительные примеси сераорганических соединений, близких по строению углеродного скелета к высокомолекулярным углеводородам. [c.40]

Добавка асфальтенов (4—6%) к полизтилентерефталату увеличивает его прочность на удар в 2 раза [144]. Было найдено, что нативные асфальтены (благодаря наличию системы сопряженных связей) могут служить ингибиторами радикальных процессов [145, 146]. В количестве 0,1—2% они были использованы для ингибирования полимеризации стирола, фото- и термостабилизации ПВХ и полиметилметакри-лата. Рядом авторов [146] показано, что ингибируюшая активность асфальтенов равна, а в некоторых случаях выше промышленных стабилизаторов и на 1—2 порядка выше, чем у нефтяных смол. [c.72]

Термолитический подход к деструкции молекул нефтяных асфальтенов использовали авторы работ [377—381], изучавшие ме тодом ГЖХ состав углеводородов, образующихся при кратковременном воздействии на ВМС нефтей температур порядка 300— 400°С. Дж. Кнотнерус [382] провел обширное исследование превращений модельных углеводородов, а также смол и асфальтенов различного происхождения при температуре около 600°С, применив сочетание последовательно соединенных пиролизера, реактора гидрирования пиролизата и газового хроматографа. Он нашел, что при столь высоких температурах происходит глубокий распад насыщенных структур и новообразование колец за счет циклизации алифатических цепей. По его мнению, метод пиролиза пригоден для качественного сопоставления различных битумов, но не для углубленного изучения их состава и строения. Для сохранения нативной природы фрагментов рекомендовано проводить термическую деструкцию в высоковакуумном пироли-зере, непосредственно связанном с ионным источником масс-спектрометра т. е. в условиях крайне слабого развития радикально-цепных реакций [379, 383, 384]. [c.44]

Битум лаковый применяется в качестве связующего в газетных и некоторых других красках высокой и офсетной печати. В последнее время в состав красок высокой и офсетной печати стали вводить нефтяной пек для увеличения прочности оттиска к истиранию. Асфальтены являются основным компонентом пеков и битумов. Представляло интерес сравнить два типа асфальтенов нативных, полученных из сырой нефти (асфальтиты), и вторичных — выделенных из высокоароматизированной пиролизной смолы. Первый тип асфальтенов имеет лоскутное строение и состоит из полициклических фрагментов, соединенных алифатическими цепями. Размеры и состав фрагментов различны. Асфатштены второго типа отличаются компактным строением и включают бензольные циклы, соединенные друг с другом путем ката- и нерикон-денсации. Предполагалось, что подобное различие в строении молекул асфальтенов должно определенным образом влиять на реологические свойства их растворов в ми- [c.252]

Второй принцип основан на использовании в качестве пеков высокомолекулярных компонентов (ПЦ А-углеводороды, смолы, асфальтены, кар-бены и карбоиды), содержащихся в нефтяных остатках вторичного происхождения и смолистых отходах промышленного органического синтеза (окисленные битумы, крекинг-остатки, декант-ойлы, тяжёлые пиролизные смолы, кислые гудроны и другие) и отличающихся от нативных ВМС неф- [c.125]

В нефтяных фракциях (бензиновых, керосино-газойлевых, масляных) содержатся как природные кислородные соединения, перегоняющиеся в смеси с углеводородами при переработке нефти (нативные), так и образующиеся при хранении и применении нефтепродуктов в результате окисления химически нестабильных компонентов. Смолы в нефтепродуктах — это смеси 0-, К-, 8-содержащих полигетероатомных соединений. [c.750]

Объектами многих исследований были естественные асфальты, сильно отличающиеся по соотношению основных составляющих (углеводороды, смолы, масла) от таких остаточных продуктов нефтяного происхождения, как мазуты, гудроны и, особенно крекинг-остатки. Смолы и асфальтены, выделенные из природных асфальтов и из сырых нефтей, не подтвергавшихся воздействию высоких температур, представляют собой нативные, т. е. первичные, практически не измененные вещества, в том состоянии, в каком они содержались в природных продуктах (нефть, природный асфальт). Исследование состава и строения именно этих веществ представляется особенно важным для понимания условий их образования и химической эволюции в недрах земли на протяжении длинной геологической истории, а также для выбора наиболее правильных и экономически целесообразных направлений их переработки и использования. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология