Определение сероводорода и меркаптанов (потенциометрическое титрование)

Одновременное определение сероводорода и меркаптанов потенциометрическим титрованием.1 [c.185]

Количественное содержание меркаптанов определялось методом потенциометрического титрования в спиртобензольном растворе азотнокислым серебром в растворе изопропилового спирта [183]. Метод этот позволяет количественно определять меркаптаны в присутствии элементарной серы, сероводорода и сульфидов. Методика обеспечивала определение содержания меркаптанов в смеси с точностью до 0,001%. [c.403]

По окончании опыта система продувалась азотом и выдуваемый при этом сероводород поглощался 10%-ным раствором хлористого кадмия, а затем определялся иодо-метрически. Катализат после продувки азотом дополнительно обрабатывался 10%-ным подкисленным раствором хлористого кадмия для удаления следов сероводорода. В отдельной пробе катализата производилось определение меркаптанной серы амперометрическим [17], а сульфидной— потенциометрическим титрованием [18] после предварительного удаления меркаптанов однопроцентным раствором азотнокислого серебра. Содержание общей серы в катализате определялось ламповым методом. Сера,входившая в состав кокса, определялась путем поглощения образовавшегося при регенерации катализатора сернистого газа 0,05 N раствором углекислого натрия. Материальный баланс опытов сводился по сере (табл. 4). [c.189]

Для определения группового состава сераорганических соединений, содержащихся в топливе III, желательно иметь 10—15 г топлива. Из этого количества 0,5 г затрачивается на определение общего содержания серы (отдельная проба 1) и 2—3 г может быть затрачено для проведения контрольно-аналитического определения Ti. В топливе III из первого потенциометрического аргентометрического титрования, проводящегося с контрольно-аналитической целью, не удается определить содержание ингредиентов активной среды. По результатам первого титрования обычно определяют сероводород и меркаптаны, а по результатам второго после извлечения сероводорода — элементарную серу и меркаптаны. 10—12 г топлива, в котором возможно присутствие всех ингредиентов активной серы (отдельная проба 3), помещают в делительную воронку и удаляют из него сероводород вышеописанным (для топлива II) способом. Из сухого и освобожденного от сероводорода топлива (фильтрат 1) берут навеску, добавляют к ней навеску топлива, содержащего алифатические меркаптаны, и проводят потенциометрическое определение свободной и меркаптанной серы (потенциометрическое титрование Ti). [c.91]

Некоторые методы количественного определения меркаптанов уже были [рассмотрены в предыдущем разделе. В отсутствие сероводорода надежные результаты дают потенциометрический [32, 33] и амперометрический [34—38] методы титрования азотнокислым серебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. [c.335]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Метод прямого, или объемного титрования [146]. Основан на прямом титровании навески нефти, предварительно разбавленной органическим растворителем (ГОСТ 10097—62). Применяется потенциометрическое титрование азотнокислым серебром. Большим недостатком метода является его чувствительность к сероводороду и меркаптанам. В присутсвии этих соединений либо полностью невозможно проведение потенциометрического титрования, либо существенно увеличивается ошибка в определении солесодержания. По этой причине с увеличением в общем объеме добычи нефти доли сернистых нефтей метод прямого титрования применяется все реже. Химические методы измерения солесодержания являются лабораторными методами и плохо поддаются автоматизации. [c.170]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Концентрацию общей серы в жидком катализате определяли ламповым методом [74], меркаптанной серы — аргентометрически [75], сероводород улавливали хлористым кадмием и определяли йодометрически сульфидную серу определяли методом потенциометрического титрования [76] и по спектрам поглощения йодных комплексов сульфидов [77—80]. Определение в катализатах непрореагировавших сераорганических соединений и образовавшихся в результате гидрогенолиза ароматических углеводородов проводили по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.70]

Раздельное потенциометрическое определение сероводорода и меркаптанов основано на их различной реакционной способности. Сероводород реагирует в первую очередь. Его присутствие в образце сразу обнаруживается характерным низким начальным потенциалом. Титрование сопровождается вшадением быстро коагулирукщего темно-коричневого осадка и заканчивается резким скачком потенциала, превышавдим 100 мв. Затем титруются меркаптаны, конец их титрования отмечается вторым скачком потенциала. [c.22]

Из рис. 4 следует, что чем больше серы содержится в нефти, тем больше ее переходит во фракции. Эта зависимость ярче выражена для четвертых фракций (угол наклона к оси абсцисс наибольший), меньше — для третьих и, еще меньше для вторых фракций. После определения общей серы изучалось ее распределение по группам сераорганических соединений, содержу щихся во фракциях. Элементная сера во фракциях определялась полярогра-фичес ким методом [8], меркаптанная, если фракция не содержала сероводорода,—методом амперометрического титрования[16]. Если во фракции присут- ствовал сероводород, то сероводородная и меркаптанная сера определялись из одной навески методом потенциомет )ического титрования по ГОСТ 9558-60. Сульфидная сера во фракциях определялась методом потенциометрического титрования [5], а также методрм поглощения йодных комплексов в ультра-фиолёте [17, 18]. [c.127]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

Для определения группового состава сераорганических соединепий в топливе II желательно иметь Юг топлива. Из этого количества около 1 г затрачивают на определение общей серы (отдельная проба 1) и контрольноаналитическое потенциометрическое титрование Тх (отдельная проба 2), по результатам которого определяют содержание сероводорода и меркаптанной серы. Оставшееся количество топлива освобождают от сероводорода. Для [c.90]

Для определения группового состава сераорганических соединений, входящих в топливо IV, желательно иметь 8—10 г топлива. Из этого количества около 1 г затрачивается на онределение общего содержания серы и контрольно-аналитическое определение активной серы. В топливе IV из первого потенциометрического титрования, проводящегося с контрольноаналитической целью, не удается определить содержание меркаптанной и свободной серы. Точное количество этих веществ определяют титрованием навески топлива в кислом растворителе после прибавления топлива, содержащего алифатические меркаптаны. Дальше ход анализа топлива IV почти такой же, как и топлива III, и отличается от него только отсутствием операций для удаления сероводорода. Поэтому для определения содержания элементарной серы и меркаптанов берут отдельную пробу 3, а для извлечения элементарной серы — отдельную пробу 4. [c.91]

Сероводород, уловленный в виде PbS и dS, определялся взвешиванием или иодометрическим титрованием [9], а углеводородные газы— методом адсорбционной хроматографии. Жидкие катализаты из 2—4-х параллельных опытов объединялись и подвергались фракционированию при атмосферном давлении, а затем в вакууме. Во избежание разложения катализата его нагревали не выше 250°. В отдельных фракциях катализата проводились качественные определения общей и элементарной серы, меркаптанов и сульфидов. Количественное определение серы проводилось ламповым способом для низкокипящих фракций и методом двойного сожжения 110] для высококипящих. Определение различных групп сернистых соединений проводилось по методу Фарагера и потенциометрическим титрованием элементарной и меркаптанной серы 1181. Для исследования жидких продуктов катализа были использованы методы спектрального анализа в УФ-и ИК-областях и газо-жидкостной хроматографии на колонках с трикрезилфосфатом, диоктилфталатом и силиконовым маслом ПФМС-4, нанесенными на диатомитовый кирпич (размером 0,25—0,5 мм). Для разделения сернистых соединений и углеводородов, а также для очистки выделенных соединений в отдельных случаях применялась хроматография на силикагеле марки ШСМ. Углеводороды вымывались н-пентаном, сернистые соединения — бензолом. Выделенные вещества идентифицирова- [c.174]

Последовательность количественного определения сернистых соедивепий в топливе выбирается в зависимости от присутствия сероводорода и свободной серы. При их отсутствии (топливо 1 руппы I) анализ сводится к потенциометрическому определению в отдельных навесках меркаптанов (отдельная проба 2, титрование Т]), сульфидов (отдельная проба 3, титрование Т. ) и дисульфидов — в виде меркаптанов носле восстановления (отдельная ироба 4, титрование Т,,). [c.312]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соедипений [56,57 ]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором КДОз до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов, 10 з. Применяемы для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (1С1), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны, соответственно, в свободную серу и дисульфиды, пе мешающие определению сульфидов. Метод применим к любым нефтепродуктам прямой гонки с незнач тельным содержанием меркаптанов и непредельных углеводородов (тяжелые нефтепродукты перед анализом растворяются в обессеренном бензине или керос не). Достаточная селективность метода в отношении других сернистых соединений подтверждается величинами потенциалов необратимого окисления (относительно насыщенного каломельного электрода), найденными в нашей лаборатории [58, 59]. Потенциалы необратимого окисления меркаптана (Ен. о, в вольтах) дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. 1, 2 и 3 и графически изображены на рис. 1. Иодатометрический метод определения сульфидов не применим к анализу крщ ипг- и пресс-дести л латов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов 1 а л примеси к меркаптанам. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология