Катализаторы сернистого газа

Примеси воздуха все время в той или иной мере изменяются под действием кислорода, воды и солнечного света. Примером тому может служить окисление на поверхности металлов, служащих катализаторами, сернистого газа в серный ангидрид и серную кислоту. [c.8]

Каталитическая гидрогенизация масел с никелевым катализатором Сернистый газ —наиболее активный яд, по всей вероятности вследствие каталитического восстановления его до сероводорода 283 [c.412]

По окончании опыта система продувалась азотом и выдуваемый при этом сероводород поглощался 10%-ным раствором хлористого кадмия, а затем определялся иодо-метрически. Катализат после продувки азотом дополнительно обрабатывался 10%-ным подкисленным раствором хлористого кадмия для удаления следов сероводорода. В отдельной пробе катализата производилось определение меркаптанной серы амперометрическим [17], а сульфидной— потенциометрическим титрованием [18] после предварительного удаления меркаптанов однопроцентным раствором азотнокислого серебра. Содержание общей серы в катализате определялось ламповым методом. Сера,входившая в состав кокса, определялась путем поглощения образовавшегося при регенерации катализатора сернистого газа 0,05 N раствором углекислого натрия. Материальный баланс опытов сводился по сере (табл. 4). [c.189]

При контактном методе сернистый газ, полученный обжигом серного колчедана (стр. 181), тщательно очищают от примесей и направляют в контактный аппарат (рис. 56). Здесь при температуре 450° Сив присутствии катализатора сернистый газ окисляется кислородом воздуха до серного ангидрида [c.182]

Катализатор — сернистый газ- -кислород [c.104]

Берут 1000 частей парафинового углеводорода (например, додекана или гексадекана) и вводят в них примерно эквимолекулярную смесь хлора и двуокиси серы (с небольшим -избытком сернистого газа). После этого прибавляют в один прием 15 объемных частей раствора, состоящего из 5 частей гримерной перекиси ацетона (с точкой плавления 98°) и 200 объемных частей додекана. Реакция начинается немедленно и через 2—3 мин. реагирующая жидкость становится бесцветной. В дальнейшем ходе реакции вводят по каплям еще около 5 объемных частей раствора катализатора. Спустя 2,5 часа углеводород на половину замещается. [c.370]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

По уравнению (П7а) подсчитываем постоянную С для выражения температурной зависимости константы скорости окисления сернистого газа на изучаемом платиновом катализаторе [c.237]

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Под каждым слоем катализатора находится слой кварца, а между слоями катализатора — трубчатые теплообменники с горизонтально расположенными трубками. Сернистый газ, поступающий на контактирование, сначала нагревается в межтрубном пространстве наружного теплообменника. Далее газ последовательно проходит через внутренние теплообменники контактного аппарата, нагревается до 440° С и через верхний штуцер попадает на первый слой катализатора, где реагирует около 70% всего сернистого газа. Для охлаждения смеси после первого слоя катализатора дополнительно вводят холодный газ. [c.195]

После первого слоя газ последовательно проходит все четыре слоя катализатора и расположенные между ними теплообменники. Степень контактирования сернистого газа в серный ангидрид после прохождения пяти слоев катализатора достигает 98—98,5%. После контактирования газ с температурой 425° С поступает в наружный теплообменник. [c.195]

Для регенерации серы в чистом виде из отходящих газов заводы оборудуются установками для окисления отходящих газов. В этих установках образуются сульфиды и сернистый газ. Окисление сульфидов проводится в печах окислительных Клауса в присутствии катализатора боксита. [c.239]

Значительным преимуществом процесса обезвреживания сернистых газов в водных растворах является возможность глубокой очистки от БО, и получения товарной серы из низкоконцентрированных выбросов. Исследования процесса очистки проводились на пилотных и опытных установках в двух вариантах одновременная очистка газов от 50, и Н,5 при их совместном присутствии и очистка газа от 50,. В последнем случае необходимый для процесса сероводород получался восстановлением серы или 50,. В табл. 4.30 приведены данные по очистке газа, моделирующего по содержанию 50, и Н,5 отходящие газы производства серы. Применение катализатора ИК-27-1 в сочетании с тиосульфатом аммония дает максимальную степень очистки по сравнению с цитратным раствором, используемым на практике, а также по сравнению с водной промывкой [81]. [c.204]

Поглощение хлористого водорода и сернистого газа, выделяющихся при очистке хлористого метила, производится в паровой фазе катализатором К-28 в адсорберах. Время контакта паров хлористого метила, пропускаемого после очистки хлористым алюминием, с катализатором К-28 составляет от 2,5 до [c.257]

Процессы гидроочистки углеводородного сырья, нефтяных фракций и нефти являются в настоящее время, как показано в гл. 1, самыми распространенными гидрогенизационными процессами. Их быстрое развитие было предопределено в основном двумя факторами 1) вредным действием сернистых соединений, содержащихся в моторных топливах, в ходе эксплуатации двигателей и загрязнением атмосферы сернистым газом после сгорания этих соединений и 2) значительным удельным весом сернистых нефтей в общем балансе нефтедобычи. Вследствие этого в разработке и освоении процессов гидроочистки уже достигнуты существенные успехи и еще более благоприятные перспективы их развития можно ожидать в будущем (см. стр. 10, 12 сл.). Поскольку гидроочистке подвергаются разные виды сырья с различным не только количественным, но й качественным содержанием сернистых соединений, процессы гидроочистки многообразны (см. гл. 1-) и столь же многообразны чисто химические вопросы, которые нужно решить для понимания механизма известных и создания новых процессов гидроочистки. Основными из этих вопросов являются природа и реакционная способность сернистых соединений нефтей, а также особенности механизма и энергетики гидрогенолиза С—S-связей, поскольку необходима селективность их разрыва без затрагивания в одних случаях ординарных связе , в других случаях — ароматических или олефиновых связей и т. д. Очевидно, что вопросы химии превращений сернистых соединений было бы полезно связать со свойствами и составом применяемых катализаторов. Эти вопросы и будут рассмотрены ниже. Что касается технологии процессов гидроочистки, они весьма полно рассмотрены в обзорных работах, например [c.278]

Мухленов И. П., Михалев М. Ф., С о р о к о В. Е., Методика расчета контактных аппаратов для окисленпя сернистого газа в псевдоожиженном слое катализатора, Хим. пром., № 7, 517 (1967). [c.575]

Мухленов И. П., Филатов Ю. В., Протопопова Е. А., Окисление концентрированного сернистого газа во взвешенном слое износоустойчивого ванадиевого катализатора, ЖПХ 38, № 8, 1649 (1965). [c.575]

Лабораторными исследованиями и промышленными испытаниями реакторов доказана целесообразность применения взвешенного слоя для гидрирования окиси углерода с целью синтеза метанола [15, 161, высших спиртов [17], синтина [181 и в синтезе аммиака (т. е. для гидрирования азота на железном катализаторе) [19, 201. Кипящий слой оказался более технологичным и экономичным, чем фильтрующий слой катализатора во многих окислительных процессах, в частности при окислении этилена до окиси [21, 221, нафталина до фталевого ангидрида [23, 241, сернистого газа в серный ангидрид [1,2, 25—271, при окислительном аммонолизе пропилена в производстве акрилонитрила [28, 291. [c.91]

Теплообмен между неподвижным слоем катализатора и охлаждающими (или нагревающими) элементами весьма затруднен в виду низкой теплопроводности слоя. Поэтому в ряде процессов теплообменные элементы предпочитают ставить не в слое, а между слоями катализатора, что приводит к громоздкости реактора и трудности в его- Конструировании. В частности, эти трудности имеются при конструировании мощных реакторов для окисления сернистого газа в производстве серной кислоты (см. главу V). При установке теплообменных элементов в неподвижном слое катализатора или расположении катализатора в трубах (рис. 44) невозможно применять эффективные жидкие хладагенты, в частности, холодную воду для отвода тепла из слоя при экзотермическом процессе, так как вследствие плохой [c.105]

По этому методу готовят катализаторы окисления сернистого газа, конверсии метанола в формальдегид, конверсии метана, конверсии СО с водяным паром и т. д. [c.130]

Степень освоения кипящего слоя в окислительных процессах различна. Реакторы с кипящим слоем катализатора применяют в нромышленности для окисления этилена и нафталина, получения акрилонитрила и других продуктов. Успешно начата эксплуатация контактных аппаратов кипящего слоя для окисления сернистого газа. Стадию заводских испытаний и лабораторных исследований проходят ряд других процессов. [c.138]

Формулы, приведенные в главе I, применимы для расчета гидродинамических параметров кипящего сло катализатора при окислении сернистого газа. Пример расчета будет приведен в главе УП1. [c.146]

В качестве носителей серебряных катализаторов используют окись алюминия, окись бериллия, силикагель, пемзу и т. д. При приготовлении катализаторов на носителях последние пропитывают водными растворами нитрата серебра с последующим прокаливанием. Полученный катализатор восстанавливают до металлического серебра. При отравлении катализатора сернистыми соединениями его регенерируют водородом, газообразным аммиаком, парами окиси этилена, разбавленными воздухом или инертным газом. [c.172]

Катализаторы на основе окислов хрома. Окись хрома в начале работы обладает умеренной активностью в рассматриваемой реакции на ней при 525°С и объемной скорости 750 выход SO3 превышает 90% [370]. Однако, как уже упоминалось, активность окиси хрома необратимо падает из-за ее сульфатизации. Нанесение окиси хрома на глинозем, по-видимому, в определенной мере способствует ее устойчивости. Катализаторы, содержащие 10—14% rjOg на AI2O3, обладают достаточной механической прочностью [424] и обеспечивают конверсию SO2 в SO3, достигающую 86,5% при 550° С [80]. Напротив, обработка катализатора сернистым газом примерно в два раза понижает выход SO3 [80]. [c.260]

Мокрая очистка. Для удлинения срока службы катализатора сернистый газ помимо очистки от механических примесей огар-новой пыли) подвергается еще дополнительной специальной очистке. Цель этой очистки заключается в удалении из газов последних остатков пыли и в освобождении их от примесей, действующих на катализаторы как яды. [c.95]

Контактный узел технологической схемы ДК/ЦА, эксплуатируемый Фирмой "Лурги" (ФРГ) по разработкам фщ)мы "Байер".представлен на рис. 5. Контактный узел работает по схеме 3+1 (три слоя катализатора на первой стадии катализа и один слой на второй стадии). Сернистый газ, поступающий на первую стадию катализа, нагревается в фортеплообменнике I, теплообменниках 2 после четвертого, первого и второго слоев катализатора. Сернистый газ после абсорбера первой ступени 4 нагревается в фортеплообменни-ке I и теплообменнике 2 после третьего слоя. Степень превраще -ния газа с исходным содержанием диоксида серы 9,0-9,5 % (объемные доли) после первой стадии катализа = 0,90-0,92 и ойцая 3 = 0,995. Одним из способов регулирования режима работы каталитического реактора 3 является изменение количества поддува исходного газа к газу после первого слоя. Оба фортеплообменника I небольшого размера и служат для предотвращения образования ксн-денсата серной кислоты и коррозии следующих за ними теплообменников 2. В данной схеме нагревание газа после первого абсорбера 4 в теплообменнике 2 после третьего слоя приводит к уменьшению теплопередачи и увеличению показателя общей поверхности теплообмена (ХА 5,8). [c.25]

На рис. 108 показана принципиальная схема контактного аппарата с кипящими слоями катализатора. Сернистый газ с содержанием 15% SO2 поступает в аппарат снизу в его конусную часть 1, а затем проходит через колпачки 2 непровальных решеток последовательно через все слои катализатора /—IV и выходит в верхнюю расширенную часть 8 аппарата со степенью окисления около 98%- Из аппарата газ выходит через верхний патрубок на охлаждение и абсорбцию SO3. Расширение верхней части аппарата уменьшает скорость движения выходящих из верхнего слоя катализатора газов, поэтому унос частичек катализатора газовым потоком снижается. Для регулирования температуры в кипящих слоях катализатора в них находятся змеевики 4, по которым циркулирует вода, воздух или холодный сернистый газ. [c.224]

Аналогично селенсодержащим соединениям рекомендуют также сернистый газ, uS, AgjS, SbgSg и Fe Sg в качестве промоторов для катализаторов, содержащих силикат меди [58]. [c.96]

Практика показывает, что энергия активации реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид на промышленны.х катализатора.х, как правило, равно приме[1но 17000 кал1моль. а постоянный множитель (и урапне1гии Аррениуса) скорости этой реакции иа платинированном асбесте, содержащем 0,2% платины, равен 6,1 10. Подсчитать константу скорости этой реакции на платинированном асбесте при температурах а) 400° С, б) 525° С и [c.245]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Существует точка зрения, что металл окисляется пятиокси-дом ванадия, при этом оксидная пленка разрушается и обнажается поверхность металла, который в дальнейшем также ускоренно разрушается. Кроме того, на оголенный металл может усиленно воздействовать серный ангидрид, который образуется в результате окисления сернистого газа, чему ванадий способствует как катализатор. [c.153]

Расход воздуха на окисление сероводорода в процессах Клаус и Суперклаус одинаков, однако в последнем воздух делится на две части большая его часть подается на горелку Клауса, а меньшая в третий реактор, заполненный новым катализатором. Это создает гибкость в регулировании отношения воздух / сернистый газ. [c.179]

Сернистые газы поступают в пространство между трубами после предварительного нагревания до температуры 250° С реакционными газами в соседнем трубчатом теплообменнике. Здесь их температура поднимается до 360° С, и при этой температуре они входят в реакционные трубы, где температура возрастает до 540° С (реакция экзотермическая), а затем уменьшается номере охлаждения сернистым газом, находящимся в пространстве между трубами, до 440° С. При этом достигается степень превращенпя до 96%. Такой реактор изображен на рис. У1-43. Он не работает в режиме температур, близком к оптимальному, так как интенсивность выделения тепла в нервом слое катализатора ниже, чем в его последнем слое. [c.295]

Из смешанных катализаторов, используемых в аппаратах со взвешенным слоем, можно указать железоокиспый для окисления сернистого газа [148]. [c.129]

Процессы окисления на катализаторах очень широко распространены в промышленности. Как по тоннажу продуктов, так и по разнообразию их, они занимают одно из первых мест в химической промышленности. Достаточно упомянуть такие процессы, как окисление вммиака и сернистого газа, этилена и нафталина, метана и метанола. Степень их разработки и освоения — крайне разнообразна. Большая часть перечисленных процессов давно освоена промышленностью и сейчас главной проблемой является интенсификация их, переход к сверхмощным агрегатам, производительность которых в 10—15 раз больше существующих. С другой стороны, такие процессы как неполное окисление метана до метанола и формальдегида или окисление хлористого водорода находятся лишь в стадии разработок. [c.137]

Режимы окислительных процессов также разнообразны. Окисление аммиака на платине и метанола на серебряном катализаторе — примеры внешнедиффузионной области процесса. Внутридиффузион-ный режим характерен для процесса окисления сернистого газа на ванадиевых катализаторах. Ряд окислительных процессов протекает в кинетической области, особенно если они происходят в кипящем слое катализатора. [c.137]

Каталитическое окисление сернистого ангидрида в серный — основной процесс в производстве серной кислоты. В контактном способе производства серной кислоты [1] сернистый газ обычно получают обжигом сульфидных руд или сжиганием серы. Затем газ тщательно очищают от пыли, тумана серной кислоты и контактных ядов, сушат и подают компрессорами в контактное отделение. В контактном отделении газ подогревается в теплообменниках до температуры зажигания катализатора и проходит в контактных аппаратах через слои катализатора. На катализаторе идет окисление 802 кислородом, содержащимся в исходном газе. Далее газ, содержащий 80з, охлаждается в теплообменниках сначала исходным газом, затем воздухом. Серный ангидрид поглощается серной кислотой с образованием олеума или моногидрата Н2804. [c.139]

Износоустойчивый окисножелезный катализатор [13, 27, 28, 38] может применяться в комбинированном контактно-башенном способе производства серной кислоты, для которого достаточно окислить около 30 объемн. % ЗОз перед поступлением газа в нитрозную башенную систему с целью получения купоросного масла и разгрузки питрозной системы. При переработке газов от сжигания колчедана ванадиевый катализатор отравляется мышьяком, в результате чего его активность снижается примерно в 2 раза. Железный катализатор мышьяком не отравляется, однако он все же менее активен, чем отравленный ванадиевый катализатор. Окись железа в виде крупных кусков огарка, получаемого при обжиге колчедана, применялась ранее в промышленных аппаратах для окисления сернистого газа. Активность ее достаточно исследована [2, 39—41]. Во взвешенном слое огарок в качестве катализатора не пригоден, так как его истираемость составляет 95% в месяц. Исследованиями [28, 38] было установлено, что можно резко повысить механическую прочность колчеданного огарка за счет введения цементирующих добавок (жидкое натриевое стекло или фосфорная кислота). При этом каталитическая активность огарка практически не снижается. Истираемость такого катализатора составляет 2—3% в месяц. В качестве порообразующего компонента в смесь вводится технический глицерин или другая органическая примесь, выгорающая при прокаливании катализатора. [c.148]