Сера общая и свободная, определение

Определение содержания серы формируется для.матерных топлив. Эта константа характеризует общее, суммарное количество серь как свободной, так и связанной, присутствующей в данном нефтепродукте. Поэтому, это определение ни в коей мере не дает указаний на поведение топлива с точки зрения его коррозирующих свойств. Между тем опыт показывает, что не все сернистые соединения являются отрицательными в смысле их действия на металл. [c.106]

Цель определения Общая сера Сероводород Свободная сера Меркаптаны Дисульфиды Сульфиды [c.78]

Цель определения Общая сера Меркаптаны Свободная сера Дисульфиды Сульфиды Второе значение общей серы [c.89]

Цель опре- Общая Качественное Свободная Свободная Раздельное деления сера обнаружение сера в от- сера в при- определение свободной сутствие сутствии сероводорода серы, серово- меркаптанов меркаптанов и меркапта-дорода, мер- нов при сов- [c.94]

Расчет общая сера Л свободная сера, сероводород, меркаптаны, сульфиды, образец остаточная сера Л1 минус сумма определенных соединений. [c.94]

При совместном титровании тиолов и свободной серы содержание свободной серы рассчитывают по первому скачку потенциала, а содержание тиольной серы — по общему расходу титрующего раствора от начала титрования до второй точки эквивалентности. При совместном определении К5Н и НгЗ первый скачок потенциала соответствует расходу титрующего раствора на реакцию с НгЗ V), а второй — расходу на реакции с К5Н и НгЗ (1 1). Эквивалентное количество титрующего раствора, израсходованное на титрование тиолов, определяется как разность V — VI. В этом случае массовую долю тиольной серы, %, рассчитывают по формуле [c.192]

Наиболее широко распространенные химические методы определения общей серы и свободной серы применяются главным образом для лабораторных исследований. Практическое их использование ограничено ввиду длительности анализа. Разрабатываются экспрессные методы определения серы в эластомерах , среди них — метод сожжения пробы в колбе, заполненной кислородом испытание занимает 30 мин вместо 7—8 ч по старому способу. [c.234]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Международной организацией ИСО до 1976 г. за общую серу принималась сумма — органически связанной, свободной серы, серы серусодержащих ускорителей, не вошедших в реакцию, а также продуктов их распада. Сера неорганических наполнителей литопона, барита, сульфидов молибдена, сурьмы и др. не входила в определение общей серы. Согласно документу ИСО/ТК 45 (КЬ—19)3156 от 14 октября 1975 г. предложена следующая терминология. [c.46]

И А изменяются, а общая концентрация вспомогательной центральной группы сохраняется постоянной. Некоторые свойства этих растворов, например потенциал Е электрода, обратимого относительно 23 или потенциал полярографической полуволны Еч группы 23, будут функциями только концентрации свободного лиганда. Для определенной длины кюветы оптическая плотность Ае растворов также будет только функцией а при условии, что коэффициенты экстинкций форм ВА (д>0) при рабочей длине волны пренебрежимо малы. Так, если серия растворов с одинаковой общей концентрацией имеет одинаковые значения Е, Еч, или Аа, то концентрация свободного лиганда также должна быть одинакова. Поэтому растворы являются соответственными (гл. 3, разд. 2, А) и имеют одинаковые значения й и п. Тогда, из уравнения (4-15) следует [c.87]

Для определения констант устойчивости готовят серию растворов, состав которых аналогичен данным, приведенным на рис. 12.1, но соотношение общих аналитических концентраций меди(II), этилендиамина и оксалат-иона поддерживается постоянным, а соотношение свободного этилендиамина и оксалата регулируют, изменяя pH добавлением азотной кислоты. Для поддержания постоянной ионной силы на протяжении всего [c.212]

Из сказанного в 7 гл. I и в 2 гл. П1 следует, что проблема зависимости параметров корреляционных уравнений от температуры или, что в сущности то же самое, взаимосвязи между активационными параметрами в пределах одной и той же реакционной серии, имеет огромное значение. В 2 гл. III было показано, что с точки зрения ППЛ вся эта проблема сводится к одному — можно ли считать абсолютную температуру универсальным параметром интенсивности свойства, или нет. Если ответ положителен, то энтальпийная и энтропийная составляющие каждого из слагаемых в суммарной величине свободной энергии активации или реакции, соответствующей определенному механизму однородного взаимодействия, должны находиться в линейной зависимости друг от друга (см. 3 гл. IV). Отвечающая наклону этой зависимости изокинетическая температура должна быть универсальной постоянной для каждого из возможных механизмов однородного взаимодействия. Если это условие не выполняется, то применимость ППЛ к свободным энергиям нуждается в каком-то дополнительном обосновании и существование лез как общей закономерности, применимой независимо от температуры опыта, остается все еще трудно поддающимся пониманию феноменом. [c.253]

Исследования последних лет показали, что сернистые соединения наряду с корродирующими обладают и стабилизирующими свойствами против окисления топлив и образования осадков поэтому их присутствие в топливе в нормируемом количестве может быть полезно. Установлено [1], что соединения с различными серосодержащими функциональными группами, при определенной для каяодой группы концентрации, тормозят процессы окисления углеводородов в топливах. Так, дизельные топлива, содержащие 0,2—0,3% общей серы, при отсутствии меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив. Реактивное топливо Т-7, содержащее 0,0005—0,001% меркаптанов, обладает меньшей окисляемостью, чем топливо, не содержащее общей и меркаптановой серы. Как отмечают авторы, при гидроочистке реактивных топлив не обязательно сохранять в них не менее 0,001% меркаптанов, так как и другие органические соединения серы имеют антиокислительные функции. [c.50]

Обзор состоит из восьми разделов. В первых семи разделах рассматриваются методы качественного открытия и количественного определения общей серы, свободной серы, сероводорода, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и тиофенов. В восьмом разделе рассматриваются методы группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах. [c.14]

Для выбора соответственных растворов поступают следующим образом. Готовят две серии растворов, в которых концентрация металла различна, но постоянна в каждой серии, а концентрация лиганда изменяется, постепенно возрастая. Оптические плотности всех растворов этих серий измеряют при определенной длине волны. Рассчитывают значения средних молярных коэффициентов погашения е и строят график их зависимости от концентрации лиганда (рис. 45). По этим графикам для одинакового значения молярного коэффициента пога шения находят соответствующие ему концентрации металла и лиганда которые используют для расчета и [К] — концентрации свободных не связанных в комплекс лигандов по уравнениям (1У.84) и (1У.В5) После построения кривой образования п = 1Ю находят ступен чатые к1 или общие константы комплексообразования Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного прибли жения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования 126]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех [c.111]

После удаления свободного SO2 путем выпаривания сульфитного щелока из сернистых соединений остается сульфит. Остаток растворяют в-воде и определяют в нем сульфит титрованием йодом, как и при определении общего SO2. Содержание свободного SO2 находят по разности между содержанием общего SO2 и SO2 в виде сульфита. Содержание серы, связанной в лигносульфоновом комплексе, вычисляют как разность между содержанием всей серы в сульфитном щелоке и суммой общего SO2, легкоотщепляемого SO2 и 50 , выраженных в процентах SO2. Сульфат-ионы 50 определяют при осаждении их в виде сульфата бария в кислой среде весовым методом или комплексометрически. Для определения суммы кальция и магния предназначен метод, основанный на реакциях кальция и магния с трилоном Б (кислая динатриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты). Образуется растворимое в воде комплексное соединение, которое разлагается в кислой среде, но устойчиво в щелочной. Реакцию проводят при pH 12. Титрование трилоном Б проводится в присутствии индикатора эри-хрома черного Т. Содержание натрия в сульфитных щелоках на натриевом основании рассчитывают по содержанию сульфита. В сульфитных щелоках на смешанном основании содержание натрия рассчитывают по разности между сульфитами кальция и натрия и сульфитом кальция, содержание которого находят расчетом по результатам трилонометрического анализа. [c.331]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Для определения константы диссоциации этого комплекса в водном растворе /Сс=[НВ2][К]/[К-НВ2] была выполнена серия опытов следующего типа [50]. 1 г бензойной кислоты и точно взвещенное количество кофеина помещали в бутыль со стеклянной пробкой. Затем туда добавляли 50 мл воды и 50 мл скелле-зольва-С (продажный растворитель, который не смешивается с водой). Бутыль, содержащая эти вещества, непрерывно встряхивалась при постоянной температуре 0° С в течение 2 ч. Затем из каждого слоя отбирались пробы и титровались спиртовым раствором гидроокиси калия с использованием а-нафтол-бензоина в качестве индикатора. Концентрация бензойной кислоты (свободной НВг и связанной К-НВг) в водном слое, исправленная на диссоциацию НВг, составляла 20,40-10 моль-л". Общая концентрация бензойной кислоты (НВг) в слое скеллезольва-С была равна 28,43 Ю-з моль л . Коэффициент распределения Кс1 бензойной кислоты между водой и скел-лезольвом-С определялся в специальном опыте [c.75]

При расчете по данным уравнениям в [23] величину Ki [(см. уравнение (1.1)] задавали, исходя из результатов определения удельной злектро i проводности. Решая систему уравнений, по крайней мере для двух ( уровней jQj с учетом значений давления при заданной температуре, I авторы оценили значения K , Н, а также Ki - истинной константы дис-Г.социации. Экспериментальные результаты, полученные с использова- нием данного приема, показали, что часть растворенного SO2, сущест-Г вующая в растворе в виде H2SO3, быстро уменьшается с повышением температуры. Так, при 1С °С свободный SO2 в растворе составляет около 20 % общего количества растворенного оксида серы (IV), а при i 2 С - 50 %. Найденное значение Ki приближенно равнялось 2-10". [c.33]

Металлическое олово в концентрированной Н3РО4 восстанавливает серу до сероводорода в присутствии Си, Ag и Аи одновременное выделение свободного водорода способствует перемешиванию смеси. Метод использован для определения общей серы в горных породах [412]. [c.163]

Анализ серных вулканизатов требует определения органической и элементной, свободной серы, а также серосодержащих ускорителей. Серная вулканизация каучуков общего назначения наиболее широко применяется в современной технологии. При этом происходят сложные физико-химические процессы, в результате которых молекулы каучука превращаются в трехмерную пространственную сетку за счет образования С—С-, moho-, ди- и полисульфидных связей. Эта сера называется органически связанной и не экстрагируется растворителями. Тип и число поперечных связей обусловлены природой вулканизующей системы [78] . [c.45]

Сульфид аммония титруется только по I ступени диссоциации до ЫН4Н8. Сульфгидрат аммония является нестойким соединением, быстро окисляется, повидимому, до тиосульфата. При pH около 7,2 раствор мутнеет, происходит выпадение элементарной серы и -реакция (д) не проходит до конца. Ошибка определения может превышать 30%. Поэтому при исследовании раствора, содержащего свободный аммиак и сульфид аммония, правильнее подсчитать общий расход титранта, идущий на титрование сульфида аммония в пределах pH от 8,9 до 7,2 (У]) и от 7,2 до 5,6 (Уг), по значению 1, умноженному на 2. [c.46]

Определение свободной трехокиси серы. Олеум — это раствор 50з в 100%-ной серной кислоте. Серный ангидрид, находящийся в растворе Н2504 в свободном виде, называют свободным , связанный водой в серную кислоту — связанным общее содержание свободного и связанного 50з называют общим 50з. [c.400]

Свободную серу в резине и ингредиентах резиновых смесей можно определять следующим образом [218]. Образец резины весом 0,3—1,0 г экстрагируют ацетоном в течение 6 час и раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 жл пиридина и приливают к нему 10 мл 0,3 М раствора ацетата аммония в уксусной кислоте, 10 мл метанола и 2—3 капли 1 %-ного раствора желатины в уксусной кислоте. Полярографическое определение проводят между 0,2 и —2,8 в в стеклянной ячейке. Общая концентрация серы не должна превышать 10 мг/л. Полученные результаты хорошо согласуются с весовым определением сульфата, образующегося при окислении ацетонового экстракта бромом и N03. Большие количества тетраметилтиурамдисульфида мешают анализу другие серусодержащие соединения, обычно присутствующие в образцах, не влияют на определение. [c.399]

Для определения общего содержания серы прежде всего окисляют все содержащие этот элемент вещества сера при этом превращается в сульфат-ионы, затем определяют содержание последних. Окисление, следовательно, должно быть полным, и проводить его надо в условиях, исключающих потерю серы в виде летучих соединений. Для этого требуется обработка пробы сильными окислителями, и обязательно в щелочной среде. Если содержание органических веществ в пробе невелико, то во многих случаях достаточно кипячения пробы после добавления к ней бромной воды. При высоком содержании органических веществ и в присутствии свободной серы и трудноокисляемых веществ обработку надо проводить бромом в присутствии хлороформа или тетрахлорида углерода (в которых растворяется как бром, так и большое число органических веществ и сера) и завершать окисление спеканием со смесью MgO-f ЫагСОз сухого остатка после выпаривания. [c.69]

Содержание серы в смолисто-асфальтеновых соединениях, выделенных из нефтей различных месторождений, колеблется от сотых долей до 9%. Между содержанием серы в асфальтенах и нефтях существует определенная зависимость (рис. 2), которая для 17 месторождений асфальтенов описывается уравнением 5асф 94 1,65нефть % (с точностью 0,34%) [56]. Между содержанием серы в нефтях и степеньд) ароматичности существует вполне устойчивая корреляция (коэффициент корреляции 0,6) (рис. 3). Наблюдается также корреляция между содержанием смолисто-асфальтеновых веществ нефти и содержанием серы и ванадия. В работе [57] эта связь объясняется следующим образом наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и окислению нефти за счет кислорода сульфатов в результате происходит осмоление и осернение нефти. Поэтому в богатых ванадием нефтях больше содержится сернистых и смолис-то-асфальтеновых соединений. Содержание серы в смолах составляет 42—46% от общего ее содержания в нефти, а в асфальтенах 15—20% [49]. [c.76]

И. А. Рубинштейн, Е. П. Соболев [1, 2, 3] и др, провели исследования влияния содержания и химического строения серусодержащих соединений на окисляемость дизельных топ- лив. Они показали, что соединения с различными серусодер-жащимн функциональными группами при определенной для каждой группы концентрации тормозят процессы окисления углеводородов топлива. Так, дизельные топлива, содержащие 0,2—0,3 /о общей серы, при отсутствии в них меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив. [c.26]

Болл [20], Фарагер с сотрудниками [301] и Эммотт [302] применяли металлическую ртуть для количественного определения свободной серы при групповом анализе сернистых соединений в нефтепродуктах, но о количестве ее судили по убыли общей серы после обработки. Поскольку сульфид ртути способен адсорбировать меркаптаны [303, 304] и, вероятно, другие сернистые соединения, то при таком методе контроля всегда [c.32]

В групповом методе анализа сернистых соединений по методу Ютца и Перкинса 320], позднее yтoчнeнi oмy советским химиком А. С. Броуном [321], количество свободной серы определяется по убыли общей серы после связывания ее сульфидом натрия. Преимущество такого способа определения по сравнению с применением меди или ртути в том, что не сказывается влияние органических перекисей. Однако имеется свой недостаток — длительность одного определения. [c.34]

Окисление меркаптанов щелочным нлюмбитом и свободной серой в отдельных случаях может быть использовано для их количественного определения. Метод дает более или менее удовлетворительные результаты при анализе бензинов. При анализе керосинов и более тяжелых дистиллатов наблюдаются осложнения, связанные с протеканием некоторых побочных реакций и пониженной растворимостью нефтепродуктов в реактиве. Фарагер с сотрудниками [301] удалял меркаптаны одним только щелочным плюмбитом и о содержании последних судил по убыли в общей сере в результате обработки. [c.49]

Такие цепи являются свободными радикалами, фактически бирадикалами, они в свою очередь атакуют другие кольца и цепи, так что в конечном счете при любой температуре устанавливается равновесие между кольцами и цепями разной длины. Методом ЭПР в расплавленной сере на концах цепей были обнаружены радикалы. Их концентрация моль л при 300°. Полагают, что максимальная длина цепи 5—8-10 атомов достигается при температуре 200°, при которой вязкость имеет максимальное значение. Состояние системы чувствительно к определенным примесям, таким, как иод, который может стабилизировать концы цепей, например за счет образования связей 5—I. При образовании полимеров практически каждая связь 8—5 в кольце 5 заменяется связью 5—5 в линейном полимере и общую теплоту полимеризации следует считать близкой нулю. Энтальпия превращения в полимер при критической температуре полимеризации (159°) оказалась равной 3,2 ккал моль. Из рис. 21.2 виден также приблизительный состав жидкой серы в интервале от точки плaBv eния до точки кипения. [c.380]

На основе статистического анализа данных для 265 различных серий (константы скоростей и равновесия, ИК-частоты, ХС ЯМР и полярографические потенциалы полуволны) указанный автор прищел к выводу, что уравнение (IX. 4), в общем, описывает эффекты орто-заместителей и лишь в единичных сериях необходим также дополнительный учет стерического эффекта. При этом отношение 8 = 3/а изменяется от нуля до бесконечности, а значение свободного члена к в общем случае не равно Q для незамещенного фенила. Последние два обстоятельства рассматриваются как причина невозможности определения универсальной шкалы постоянных во (или Од). [c.304]

В отличие от сплошного спектра абсолютно черного тела для плазмы при таких давлениях характерен спектр в виде множества отдельных линий, наложенный на континуум тормозного излучения. Велечина отношения интенсивности данной спектральной линии к интенсивности излучения черного тела при той же длине волны характеризует поглощательную или излучательную способность плазмы при данной длине волны. Это означает, что в интер валах длин волн, заключенных между спектральными линиями, средняя длина свободного пробега фотона очень велика, в то время как при длинах волн, соответствующих спектральным линиям, она может быть весьма мала. Излучение плазмы из экспериментальной установки, имеющей обычные лабораторные размеры, может быть практически черным для определенных длин волн (соответствующих спектральным линиям). При других длинах волн плазма совершенно прозрачна для излученця. При детальном исследовании проблемы излучения плазмы, видимо, необходимо при определении суммарного потока лучистой энергии производить суммирование по всем длинам волн, что потребует переработки громадного количества информации. Для упрощения задачи обычно вводится допущение, что плазма излучает как серое тело. Используется и компромиссный подход, когда для наиболее интенсивных спектральных линий делаются более тщательные расчеты, а для остального диапазона длин волн применяется приближение серого тела. При некоторых условиях, определяемых физической природой газа, излучение составляет существенную долю от общего потока тепла, отдаваемого струей плазмы. Э1 спери-менты показывают, что для многих газов излучением передается от 20 до 40% всего тепла. С другой стороны, для некоторых газов (например, гелия) на долю излучения приходится не более 2%. Естественно, что в первом случае необходимо более тщательное изучение процессов излучения, чем во втором. [c.74]

Правильно отмечают что определение бикарбонатной жесткости-титрованием по метилоранжевому приводит к повышенным результатам в том случае, когда общее содержание двуокиси углерода в растворе в конце титрования (сумма свободной двуокиси углерода и выделенной из бикарбоната) меньше 1,2 миллимоля на 1 л (73 мг л угольной ю1Слоты). Рекомендуется применение смешанного индикатора 0,02 г метилкрасного и 0,1 г бромкрезолзеленого растворяют в 100 мл 95%-ного этилового спирта. На 100—250 мл раствора прибавляют 3 капли этого индикатора. Раствор тогда имеет следующие окраски при различных значениях pH голубую с зеленоватым оттенком при 5,2 и больше светлоголубую с лилово-серым оттенком при 5,0 светлую розово-серую с голубым оттенком при 4,8 светлорозовую при 4,6 и розовую при pH меньше 4,6. [c.223]

Разложение сульфат-ионом лаков церия с кислотным хром синим К и кислотным хром темно-синим сопровождается только усилением окраски. Молярный коэффициент погашения свободного эриохром черного Т (рис. 3) и его лаков с трехвалентным церием, торием и цирконием имеет приблизительно одинаковое значение, однако максимум спектров поглощения лаков сдвинут в длинноволновую сторону (особенно сильно для то-риевого лака). Поэтому при действии сульфат-иона на лаки эриохром черного Т с трехвалентным церием, торием и цирконием наблюдается изменение цвета раствора, без заметного изменения общего светопоглощения. Такой эффект, по сравнению с предыдущим, более удобен для качественной реакции или для фотометрического определения по методу стандартных серий. Фотометрическое определение в фотоэлектроколориметре возможно лишь при использовании соответствующих светофильтров. [c.316]