Восстановление в редукторе с серебром

Однажды заряженный серебряный редуктор, вследствие ничтожно малой растворимости серебра в разбавленных соляной и серной кислотах и своевременном восстановлении хлорида серебра, обеспечивает выполнение нескольких тысяч определений. [c.307]

Для регенерации серебра редуктор заполняют 1 М серной кислотой и погружают в нее цинковый стержень таким образом, чтобы он касался серебра, и оставляют до тех пор, пока цвет серебра не покажет, что произошло полное восстановление. Для полного восстановления хлорида серебра требуется 10—20 час. В случае необходимости быстрой регенерации редуктора восстановление хлорида серебра рекомендуется проводить посредством раствора хлорида хрома (I ) [618]. [c.85]

Мешающее влияние ионов таллия (П1) мол<ет быть устранено пропусканием анализируемого раствора через редуктор Джонса с цинковой амальгамой (2%-ной). Берри вместо титрования по Фольгарду помещает восстановленный редуктором раствор в бюретку и титрует им известное количество нитрата серебра, применяя тартразин в качестве адсорбционного индикатора (стр. 367). [c.325]

Если редуктор используется для восстановления солянокислых растворов железа, верхняя часть колонки серебра постепенно темнеет. Со временем образуется черное кольцо высотой в несколько миллиметров. Если это кольцо достигнет половины колонки редуктора, серебро необходимо регенерировать. Для этого соляную кислоту заменяют на серную. В раствор опускают цинковую палочку, которую держат в редукторе до полного восстановления металлического серебра из хлорида. Палочку извлекают, а редуктор промывают разбавленной серной кислотой до отрицательной реакции на цинк после этого редуктор [c.33]

Шестивалентный молибден количественно и быстро восстанавливается до пятивалентного Состояния в среде 2 М НС1 при 60—80° С (469, 825, 1510] и 3 уИ НС1 при 20° С [825] при пропускании через редуктор, наполненный металлическим серебром. В среде 1 М H I при комнатной температуре молибден не восстанавливается количественно до пятивалентного состояния [1510]. В среде 4 и 6 уИ НС1 восстановление протекает при комнатной температуре до валентности ниже пяти [469]. В среде 6 М НС1 и в конц. H I молибден количественно восстанавливается до трехвалентного состояния (775, 818, 825] полученный раствор окрашен в интенсивно-красный. цвет [775, 825]. Восстановления молибдена до валентности ниже трех не наблюдается (825]. [c.192]

Необходимый для восстановления серебряный редуктор [469, 1515] представляет вертикально поставленную трубку с внутренним диаметром 20 мм и высотой 180 мм с припаянным внизу краном и пластинкой из пористого стекла в нижней части (или тампоном из стеклянной ваты) трубку наполняют порошкообразным металлическим серебром таким образом, чтобы получился столб высотой 120 мм. Анализируемый раствор пропускают сверху вниз, наливая его через капельную воронку. Для теплоизоляции редуктор снаружи покрывают слоем асбеста. [c.193]

Восстановление молибдена в серебряном редукторе имеет существенные преимущества по сравнению с восстановлением другими восстановителями. Молибден количественно восстанавливается только до пятивалентного состояния при этом условия могут изменяться в сравнительно широких пределах. Серебро при восстановлении переходит в малорастворимый хлорид, большая часть которого остается в редукторе. Получаемые растворы не содержат ионов серебра. Сравнительно высокая стоимость серебра не может быть препятствием для широкого использования серебряного редуктора, поскольку он работает длительное время и легко регенерируется. Приготовление редуктора просто. [c.195]

Восстановление урана (VI) до урана (IV) некоторыми авторами рекомендовалось проводить в серебряных редукторах [375, 531,999]. Однако, за исключением того, что серебро можно получить вполне [c.83]

Приготовление и устойчивость растворов. Стандартные растворы солей урана (IV) готовят восстановлением солей урана (VI) различными методами, лучше всего — серебром в редукторе [1, 7], цинком [2, 4] или электролитически [2, 8] раствор соли урана (VI) должен содержать соляную или серную кислоты в концентрации соответственно около 1 н. и около 0,2 н. [c.217]

Металлическое серебро в хлористоводородной кислоте является не столь сильным восстановителем как амальгамированный цинк и поэтому с его помощью можно более селективно перевести в соответствующую степень окисления одно вещество из смеси. В соответствии с уравнением Нернста восстановительная способность серебряного редуктора зависит от концентрации хлорид-иона в растворе, пропускаемом через колонку. Можно показать, что в присутствии 0,01 М раствора хлорид-иона э.д.с. реакции будет —0,006 В, поэтому уран(VI) не может быть полностью восстановлен. Таким образом, изменение концентрации хлорида обеспечивает дополнительную селективность при использовании серебряного редуктора. [c.319]

Восстановление в редукторе с серебром 139 [c.139]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ В РЕДУКТОРЕ С СЕРЕБРОМ [c.139]

Разработаны условия восстановления следующих металлов до указанной валентности Ре , Мо , Мо , и Си . Вполне вероятно, что и другие элементы, как, например, восстанавливаются до более низкой валентности, а и 8е — до элементарного состояния. К числу металлов, не восстанавливающихся серебром, относятся несколько таких,, которые восстанавливаются цинком, например Ке , Сг и При анализе материалов, содержащих эти металлы, как, например, для определения железа в присутствии титана, применение серебряного редуктора весьма целесообразно. [c.140]

Ход анализа. Холодный 1 М по концентрации соляной кислоты раствор, содержащий 0,15—0,2 з железа и свободный от других элементов, восстанавливающихся серебром, пропускают через редуктор со скоростью примерно 30 мл в минуту. Ополаскивают стакан, в котором находился анализируемый раствор, и промывают редуктор примерно 150 мл 1 М соляной кислоты, вводимой небольшими порциями, так, чтобы серебро не обнажалось. К восстановленному раствору прибавляют 200 мл ЮМ серной кислоты, охлаждают его, прибавляют 1 каплю 0,025 М раствора ферроина и титруют 0,01 М раствором сульфата церия (IV). Вводят поправку на количество сульфата церия, расходуемого на титрование одних реактивов. [c.140]

Следует отметить, однако, что во многих случаях титрование в сернокислом растворе неудобно. Так, если для предварительного восстановления Fe" до Ре используют хлорид олова (II) или восстановительную колонку с серебром, то обязательно присутствует соляная кислота. В то же время уже издавна известно, что реакция между железом и перманганатом в солянокислой среде дает завышенные результаты, причем отклонение результатов увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты (см. также разд. 16-2 о пероксиде водорода и цинковом редукторе). Ошибка, связанная с индуцированным окислением хлорида, становится сравнительно меньше с повышением содержания железа в титруемом растворе и уменьшением скорости титрования [39]. [c.363]

По своему восстанавливающему действию серебряный редуктор подобен хлориду олова (II). На ионы водорода серебро не действует и газообразный водород в редукторе не выделяется. С помощью серебряного редуктора можно осуществлять селективные восстановления, например железо (III) в нем восстанавливается, а титан (IV) остается без изменения, следовательно после восстановления можно титровать железо в присутствии титана. [c.234]

Из простых металлических редукторов, пожалуй, наиболее широко применяется серебряный редуктор (называемый редуктором Вальдена), поскольку он обладает несколько более селективными восстановительными свойствами. Некоторые примеры применения этого редуктора приведены в табл. 16-1. Восстановление с помощью серебряного редуктора почти всегда проводят в солянокислой среде, так как восстановительная способность этого металла увеличивается вследствие образования хлорида серебра. [c.373]

Для восстановления шестивалентного молибдена применяли также серебряный редуктор, заполненный обрезками серебряной жести ( 0,6Х0,5Х0,5 мм) или проволоки [630]. Металлическое серебро подвергали специальной обработке. Раствор молибдата в 2 JV H 1 при 70° С пропускали через редуктор со скоростью 5 мл/мин. При титровании полученного раствора пятивалентного молибдена 0,05 N Се(804)2 или 0,05 N КгСггО средняя ошибка из 50 определений составляла 0,3%. [c.193]

Для восстановления в редукторе применяют различные металлы цинк, кадмий, свинец, висмут и другие . Известно также применение металлического серебра, которое в солянокислом растворе хорошо восстанавливает трехвалентное железо серебро при этом превращается в хлорид и легко может быть регенерировано. [c.363]

Пропускаемые через серебряный редуктор растворы должны быть свободны от солей платины, так как последние восстанавливаются до металла, в результате чего образуется пара платина—серебро с более высоким восстановительным потенциалом. Это приводит к нежелательному восстановлению и других металлов, например титана. [c.129]

При восстановлении некоторых элементов серебром следует более тщательно регулировать температуру и кислотность раствора, чем нри восстановлении их в цинковом редукторе. Так, в серебряном редукторе в 2 М соляной кислоте восстановление молибдена идет до пятивалентного, а в 4 М кислоте—до трехвалентного, тогда как в цинковом редукторе молибден восстанавливается до трехвалентного нри колебании в растворе концентрации кислоты в довольно широких пределах. [c.129]

Регенерация еребра. Если редуктор используют для восстановления солянокислых растворов железа, то верхняя часть колонки серебра постепенно темнеет. Со временем образуется черное кольцо высотой в несколько миллиметров. Если это кольцо достигнет половины колонки редуктора, серебро необходимо регенерировать. Для этого соляную кислоту (1 9) в редукторе заменяют серной кислотой (1 200) и в него помещают цинковую палочку. Палочку держат в редукторе до полного восстановления темного хлорида серебра в светлое металлическое, после чего цинковую палочку удаляют, а редуктор промывают разбавленной 1 200 серной кислотой до отрицательной реакции на цинк с К4ре(СМ)в, после чего редуктор снова заполняют разбавленной соляной кислотой. [c.307]

Вследствие практически незначительной растворимости серебра в разбавленных серной и соляной кислотах, заряженный редуктор при правильном обращении с ним и своевременном восстановлении хлористого серебра (см. ниже) может служить неограниченно долгое врел1я. [c.33]

Промытый осадок серебра взба.таывают с водой, переносят в редуктор (рис. 1), заполняя его слоем серебра в 12—15 см и промывают H2SO4 (1 200) до отрицательной реакции на медь с аммиаком. Затем редуктор заполняют НС1 (1 9) и сохраняют все вро-мя в таком виде. Всл едс вле практически незначительной 20 растворимости серебра в разбавленных H2SO4 и НС1 заряженный ред> Ктор при правильном обращении и своевременном восстановлении хлорида серебра (см. ниже) может служить неограниченно долгов время. [c.39]

Для восстановления применяют также жидкие амальгамы различных металлов, например, цинка, кадмия, свинца, висмута. Восстанавливаемый раствор встряхивают с амальгамой. Восстановитель — металл, растворенный в ртути. Для восстановления удобно пользоваться специальными редукторами с применением твердых металлов. Такой редуктор предложен в 1889 г. С. Джонсом. Редуктор представляет собой стеклянную трубку (рис. 72) длиной 25—40 см, диаметр 1,5—2 см. Редуктор наполняют кусочками амальгамированного цинка или кадмия. Нижний конец редуктора сужен и снабжен стеклянным краном. В эту суженную часть трубки помещают немного стеклянной ваты, поверх которой насыпают зерна или стружку металла, сверху также помещают слой стеклянной ваты. Высота слоя зерен металла 10—20сл. Вместо цинка или кадмия применяют также алюминий, свинец, висмут и даже серебро. Металл должен быть испытан на содержание в нем железа. Для этого 10 г металла растворяют в 100 мл разбавленной (1 5) Н2804. Вносят 1—2 капли 0,1 н. раствора КМПО4. Полученный раствор должен оставаться окрашенным в розовый цвет. Наиболее чистый металл кадмий. [c.392]

Восстановительные колонки (редукторы) получают из цинка, серебра, свинца, кадмия, висмута, сурьмы, никеля, меди, олова и железа. Цинковыйредуктор, известный под названием редуктора Джонса [80], обычно готовят из амальгамированного цинка. Добавление ртути не влияет на стандартный потенциал пары [81] 2п2+ —2п (—0,7628 В), если цинк находится в твердом состоянии. Однако скорость восстановления зависит от концентрации цинка на поверхности амальгамы [82]. Если восстановлению подвергаются сравнительно сильные окислители, например Ее" или Се , которые восстанавливаются ртутью, то при высокой концентрации кислоты можно применять амальгамы, содержащие от 1 до 5% ртути, что позволяет регулировать скорость выделения водорода. При восстановлении более слабых окислителей содержание ртути должно быть сведено к минимуму во избежание замедления реакции восстановления. [c.344]

Редокс-методы определения молибдена (VI) недостаточно селективны. Большинство методов основано на восстановлении Мо до Мо или Мо" с последующим окислением восстановленных форм стандартным раствором окислителя, обычно перманганатом пли сульфатом церия. В качестве восстановителей применяют в основном амальгамы Hg, Ag, Zn и d, а также Sn b, другие восстановители даны в работе [4]. При восстановлении Мо ртутью или серебром образуется Мо , а при взаимодействии с амальгамой цинка или кадмия образуется Мо ", в последнем случае восстановление можно проводить в редукторе Джонса. Ионы Ag, Fe, Ti, Сг, V, и и W, находящиеся в высшей степени окисления, а также азотная кислота восстанавливаются. [c.109]

При использовании серебра, ртути и Sn степень восстановления зависит от концентрации НС1. Изучен метод определения молибдена, основанный на его восстановлении и последующем окислении [43]. Показано, что восстановление до Мо в серебряном редукторе происходит только при концентрации НС1, равной 2,0— 2,25 Л-i. В том же исследовании подтверждены результаты ранее проведенной работы, показавшей, что при титровании Мо стандартным раствором бихромата наблюдается систематическая отрицательная ошибка около 1 % [44, 45]. Предполагается, что это связано с каталитическим действием ионов меди, катализирующих окисление Мо кислородом воздуха. Серебряный редуктор часто приготавливают путем обработки растворов серебра медью [46]. Описан метод приготовления серебряного редуктора без применения меди [47]. В работе [43] показано, что количественное восстановление Мо ртутью протекает в 2—4 М НС1, а раствором Sn b — в среде с концентрацией НС выше 2 М. При использовании редуктора Длсонса влияние кислотности несущественно. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология