Этил нитробензоат

Следовательно, скорость щелочного гидролиза этил-нитробензоата в 90 раз выше этилбензоата. Значения константы р для некоторых реакционных серий приведены в табл. 13. [c.170]

Во многих случаях для получения п-нитробензоатов удобно применять раствор хлористого п-нитробензоила в сухом ацетоне. К этому раствору прибавляют ацилируемое вещество, нагревают некоторое время, а затем прибавляют разбавленный раствор соды до щелочной реакции (по лакмусу). Выпав шие кристаллы отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из легкого бензина, спирта или из другого подходящего растворителя. [c.72]

В настоящее время разрабатываются новые виды антикоррозионных бумаг с использованием в качестве ингибиторов других производных нитро- и динитробензойной кислот, таких как нитробензоат цикло- и дициклогексиламина, нитро- и динитробензоат пиперидина, динитробензоат гексаметиленимина, нитро- и динитробензоат диэтиламина, морфолина, гуанидина. Это позволит расширить сырьевую базу производства универсальных антикоррозионных бумаг и обеспечить потребителей упаковочными бумагами, пригодными для защиты от атмосферной коррозии серебра, никеля, олова, алюминия, меди, железа, хромированного цинка и кадмия, оксидированного магния и т. д. [c.126]

Константа скорости может быть измерена традиционными методами, и для этой реакции действительно был найден второй порядок. Аналогичным образом константа скорости кг может быть измерена для гидролиза этил-п-нитробензоата [c.12]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Так же как и хлористый бензоил, хлористый л-иитробензоил применяется для характеристики спиртов и аминов, особенно в тех случаях, когда исследуемое вещество дает некристаллизующееся бензоильное производное. В качестве примеров использования хлористого л-нитробензоила для идентификации спиртов и фенолов ниже приводятся описания получения этил-п-нитро-бензоата и 3-иафтил-л-нитробензоата. [c.71]

Для этого к смеси 0,5 г спирта и 3 мл пиридина (тяга ) постепенно при охлаждении прибавляют полученный хлорангидрид кислоты (около 1,2 г). Смесь нагревают в пробирке с хлоркальциевой трубкой па водяной бане в течение 30 мин. Реакционную смесь выливают в ледяную воду и осторожно подкисляют 2 и. НС1, Полученный эфир (иногда в виде масла) перемешивают с 10 мл 1 н. раствора ЫаНСОз, сушат на воздухе и определяют его температуру плавления. В случае необходимости проводят перекристаллизацию /г-нитробензоаты перекристаллизовывают нз петролейного эфира, а 3,5-дннитробензоаты — из этилового спирта (иногда водного) или бензола. [c.235]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

В разд. 18.14 большая кислотность п-нитробензойной кислоты объяснялась стабилизацией ее аниона (относительно бензоат-аннона) за счет рассредоточения заряда с участием электроноакцепторной нитрогруппы. Эта стабилизация, однако, сказывается не только на А Я ионизации по следующей причине из-за большей внутренней устойчивости п-нитробензоат-аниона не требуется так много молекул растворителя для его стабилизации, как в случае бензоат-аниона. Таким образом, Д5° более благоприятно. Можно представить себе, что п-нитробензоат-ион принимает лишь столько молекул растворителя, сколько ему нужно, и их число более не увеличивается, когда выигрыш в стабильности (уменьшение энтальпии) более не окупается затратами в энтропии. [c.569]

Образующиеся продукты присоединения достаточно стабильны и могут быть выделены путем испарения метанола, что используется в одном радиохимическом методе определения нескольких активных ненасыщенных соединений [73]. В анализе этим методом иорцию дихлорэтана объемом 2 мл, содержащую 75—250 мкМ двойных связей, переносят в круглодонную мерную колбу емкостью 10 мл. Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Через шаровое соединение колбу можно соединять с прибором для определения изотопа методом мокрого сжигания и количественного сбора СОг в ионизационной камере [74—77]. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути (И) в метаноле- С (150 мг/мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40°С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30—40 °С. К остатку в колбе добавляют 1,5 г смеси К2СГ2О7—КЮз и затем разлагают его, нагревая с 5 мл безводной смеси фосфорной и дымящей серной кислот. Образующуюся СОз собирают в ионизационной камере объемом 250 мл и измеряют его радиоактивность емкостным или лепестковым электрометром. Радиоактивность этого газа с поправкой на радиоактивность холостого раствора пропорциональна ненасыщенности пробы. Удельную радиоактивность метанола- С определяют тем же способом, преьратив его в / -нитробензоат. Результаты анализа типичных с оединений, к определению которых применим данный метод, при-1 л дены в табл. 7.11. [c.235]

То обстоятельство, что внутримолекулярный катализ более эффективен, чем межмолекулярный, наводит на мысль о том. Что эффекты ускорения во внутримолекулярных реакциях с участием ионов гидроксония и гидроксида должны быть большими, Рассмотрим три наиболее характерных примера внутримолекулярного общего кислотного катализа, внутримолекулярного общего основного катализа и внутримолекулярного нуклеофильного катализа. Благодаря внутримолекулярному общему кислотному катализу константа скорости гидролиза о-карб-оксифенил-В-р-глюкозида в Ю" раз превышает константу скорости катализируемого ионами гидроксония гидролиза этого же гликозида при рН З,5. Внутримолекулярный общий основной гидролиз п-нитрофенил-5-нитросалицилата дает Ю чкратный выигрыш в скорости по сравнению с катализируемым гидроксид-ионом гидролизом п-нитрофенил-2-метокси-5-нитробензоата при рН б. При гидролизе п-нитрофенил-4-Ы,Ы,-диметиламино-бутирата внутримолекулярный нуклеофильный катализ диметиламиногруппой увеличивает константу скорости в 10 раз по сравнению с константой скорости гидрвлиза п-нитрофенилацетата под действием гидроксид-ионов при pH 8. Такие высокие ускорения реакций в нейтральных средах позволяют объяснить наблюдаемые ускорения катализируемых ферментами химиче- [c.274]

Классический уу -механизм Ингольда-Хьюза — это реакция классический -механизм означает, гго происходит пол-I диссоциация, и продукты образуются на стадии 7 Стереохи-результат классической 5У-реакции — полная инвер-конфигурации (9 2 1), но, согласно определению Ингольда, химическим результат 5 -реакции может бьпъ любым от ой рацемизации до полной инверсии Как правило, реак-I, которая не идет дальше тесной ионной пары, приводит к ерсии, что наблюдалось при гидролизе пара-хлорбензидрил-1-нитробензоата в присутствии НаН (см выше) Любая реак- , идущая через полностью диссоюшрованные ионы, должна к полной рацемизации Частичная рацемизация харак-I для реакций с участием сольватно-разделенных ионных пар [c.141]

Большой интерес представляют шесть перекисей, недавно выделенных Майлсом и Голубовником из продуктов реакции ди-этилкетона с перекисью водорода при 0° С в присутствии следов кислот 25 . Эти перекиси были разделены и охарактеризованы в виде 1-нитробензоатов некоторые из них напоминают по своему строению продукты, полученные из циклогексанона. Кажется весьма вероятным, что простая оксигидроперекись (СгН5)2С(ОН)—О—ОН является промежуточным продуктом при их образовании, хотя она вследствие неустойчивости и не была выделена [c.193]

Различные а, м-дигидропероксиперекиси, полученные при взаимодействии диэтилкетона или этилметилкетона с перекисью водорода, идентифицируются обычно путем получения их, rt-нитробензоатов. Эти гидроперекиси общей формулы НО—О—[ RR —О—О—]n RR —О—ОН могут превращаться в кольчатые соединения при соответствующей обработке кетонами и перекисью водорода [c.375]

К нейтральному раствору нитрата тория с 0,1—0,2 г ТЬОг добавляют 500—600 мл воды и медленно, при непрерывном перемешивании,— 150— 250 мл 0,4%-ного раствора ж-нитробензойной кислоты. Нагревают на водяной бане при 60—80° до полной коагуляции осадка. Осадок промывают стачала декантацией, а затем на фильтре промывной жидкостью, содержащей 5 мл раствора реагента и 95 мл воды, после чего его растворяют горячей разбавленной HNO3 (1 5) раствор переносят в тот же стакан, а фильтр хорошо промывают горячей водой. Раствор снова разбавляют водой до 600 мл и добавляют несколько капель метилового оранжевого, а затем 25 мл раствора осадителя. Так как осадок л -нитробензоата тория образуется только в нейтральном растворе, последний очень тщательно нейтрализуют разбавленным аммиаком (1 10), добавляя его из бк>ретки до появления устойчивой розовой окраски (если нейтрализация раствора произведена до перехода окраски в желтый цвет, то при этом осаждаются и р. 3. э.). Для гарантии достижения полноты осаждения тория добавляют шце 50 мл раствора реагента стакан с осадком вновь нагревают до 60—80°. Осадок фильтруют, промывают, как и ранее, затем влажным сжигают и прокаливают до ТНОг [1541]. [c.44]

Нитробензоилхлорид был выбран в качестве этерифицирую-ш,его агента благодаря его доступности, высокой реакционной способности, а также большей длине волны максимума погло-ш ения алкил-п-нитробензоатов (253 нм) при длине волны максимума поглоыхения этил-3,5-динитробензоата могут оказывать влияние примеси, поглощающие в ультрафиолетовой области. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология