Получение и реакции хинона

Из более поздних открытий следует отметить открытие американцем Гиббсом способа получения фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом и открытие реакции конденсации ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя и Крафтса). Ценный вклад в эту область химии внесли и русские химики. Еще в 40-х годах прошлого столетия А. А. Воскресенским был установлен химический состав нафталина и полученного им хинона. В 1845 г. Н. Н. Зинин получил один из важнейших полупродуктов анилинокрасочной промышленности—бензидин. В 1865 г. Н. В. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1865—1866 гг. В. Яворским получен п-нитротолуол. В 60-х годах Ф. Ф. Бейльштейн изучил процесс хлорирования толуола. [c.19]

И КНгРОа. Сразу же выпадает кирпично-красный 7-ацетил-а] 1ино-1,2-нафтохинон. Йз 8-ацетиламино-2-нафтола по той же методике был получен о-хинон с выходом 73%, но с 5-ан,етиламино-2-нафтолом реакция не пошла. В случае 5-амино-1-нафтола легко происходит избирательное окисление фенольного кольца с образованием 5-амино-1,4-нафтохинона с высоким выходом, однако 8-амино- [c.82]

Значение температуры весьма велико, и повышение ее выше определенного в каждом случае максимума является весьма нежелательным как с точки зрения выходов, так иногда и самого течения реакции, ибо полученные оксимы хинонов являются весьма реакционноспособными веществами и при высокой температуре могут претерпеть разложение. Поэтому нитрозирование вообще ведется при охлаждении реакционной смеси. [c.63]

Получение и реакции хинона [c.288]

ВОДИТЬ важные реакции, характерные для надкислот, благодаря высокой скорости образования этих соединений в присутствии концентрированной перекиси водорода. Так, например, применение концентрированной перекиси водорода увеличивает эффективность реакции там, где ранее окисление обыкновенно проводилось в уксуснокислой среде и с более разбавленной перекисью водорода (т. е. 30%), как, например, при получении замещенных хинонов [3] из производных бензола и нафталина и хинолиновой кислоты из хинолина [18]. Интересно также сообщение об окислении каротина до витамина А [19]. [c.173]

Для начала реакции присоединения не обязательно добавлять радикалы извне, поскольку алкены поглощают кислород воздуха и образуют перекиси, которые могут сами служить инициаторами. Поэтому в тех случаях, когда хотят, чтобы реакция присоединения протекала в основном по ионному механизму (т. е. по правилу Марковникова) и приводила к получению 2-бромпропана, необходимо либо подвергать алкен тщательной очистке непосредственно перед реакцией (чего нелегко достичь на практике), либо добавлять в реакционную смесь акцепторы радикалов (ингибиторы), такие как фенолы, хиноны и т. д., которые реагируют с радикалами и предотвращают развитие быстрой цепной реакции. [c.291]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

В данном разделе обсуждаются методы получения хинонов из соединений различной степени окисления, как указано выше, а также некоторые специальные реакции окислительного сочетания фенолов. [c.201]

Среди множества реакций этого типа практически важно взаимодействие хинона с хлороводородом, в результате которого образуется хлоргидрохинон. Катализируемая кислотами реакция хинона с уксусным ангидридом приводит к получению 1,2,4-триацетокси-бензола [c.218]

Получение реакциями конденсации. Из хинонов и о-диаминов. Наиболее удобным методом получения феназина и его производных, требующим небольшой затраты сил, является конденсация простых или замещенных о-хннонов с 0-фенилендиаминами согласно следующему уравнению [c.508]

Получение л-хинонов (VI, 249—250). Мак-Киллоп и сотр, (VI, 250, [5]) постулировали, что при окислении 2,6-днзамещен-ных 4-трет-бутилфенолов в 2,6-дизамещенные п-беизохиноны промежуточно образуются 2,6-дизамещенные 4-трег-бутил-4-трифторацетоксициклогексадиен-2,5-оны-1. Недавно устойчивый трифторацетат хинола такого типа (2) был выделен из реакции эстрона (1) с 2 экв ТТФА [5]. [c.481]

Уравнение (20) является небольшим видоизменением уравнения (18) а именно в том, что промежуточные дипропинолы 134 могут быть восстановлены в диэтиниларо-матические углеводороды до последующей реакции с карбонильными соединениями. В табл. 10 собраны бисбутатриены 135, полученные из хинонов по уравнению (20) [c.669]

Флороглюциновая реакция. Хинон и гидрохинон в воде [4], этиловом и изопропиловом [2] спиртах образуют с флороглюцином в щелочной среде красно-бурое окрашивание. Нами установлено, что в кислом и нейтральном растворах хинон и хингидрон дают слабое желто-бурое окрашивание с флороглюцином, очевидно, вследствие образования соответствующего фенохинона. При pH 7,5 появляется такая же окраска и с гидрохиноном. При pH 12 интенсивность окраски растворов, полученных при реакции равных количеств хинона, гидрохинона и хингидрона с флороглюцином, одинакова. Воспроизводимые результаты достигнуты при подщелачивании растворов карбонатом натрия (pH 12). Образующаяся оранжево-красная окраска развивается в течение 25—30 мин. и сохраняется свыше 4 час. [c.405]

Рис. 1. Кривые светопоглощения растворов, полученных при реакции хинона и гидрохинона с флорглюцином , 4 (К = 4 мл, (1 — 2 см)

Имеются работы, в которых исследовались окислительные и восстановительные реакции хинона и гидрохинона, идущие через радикальные промежуточные продукты [184—199]. В частности, широко изучалась роль гидроперекисного радикала НОг в индуцированных излучением реакциях замещенных хинонов и гидро-хинонов [197—199]. В растворе замещенных гидрохинонов в 0,8 н. серной кислоте, насыщенном воздухом, радиационный выход реакции, при которой расходуется гидрохинон и образуется хинон, был получен спектрофотометрическим методом. Одновременно определяли G(—Ог) и С(Нг02) [197,198]. В насыщенном воздухом кислом водном растворе гидратированный электрон превращается в гидроперекисный радикал [уравнения (2) и (16)]. Эта частица, а также гидроксильный радикал и перекись водорода являются окислительными агентами в облученных кислых растворах, насыщенных воздухом. [c.160]

Цепной радикальный характер реакции получения хлорантра хинона АгС1 из антрахинонсульфокислоты АгЗОзН может быть представлен следующими уравнениями [57] [c.187]

Главный метод получения хиноновых комплексов основывается на реакциях хинонов с производными переходных металлов. Пентакарбонилгало-генидные анионы мет 1ллов VI группы [М(СО)бХГ реагируют с п-хиноном с замещением всех СО-Лигандов и образованием комплексных анионов [(хинон)зМХ]" (М = Мо, X С1, Вг М = X = С1, Вг, 3), которые были выделены в виде тетраэтиламмониевых и литиевых солей [17]. Реакционная способность анионов [М(СО)вХ]" в реакциях с п-хиноном уменьшается лри переходе от хлор- к иодпроизводному. Считают, что низколежащая [c.10]

Такии образом, из полученных экспериментальных данных следует, что реакции ароматических нитросоединений с нуклеофильными реагентами могут протекать по ион-радикально-му и цепному механизмам. Кроме нитросоединений аняон-ра-днкалы обнаружены при реакциях хинонов с нуклеофильными реагентами [c.1097]

Действие сульфитов на хиноны. При обработке бензохинона сернистой кислотой [928] главным продуктом реакции являются гидрохинон и серная кислота, но вместе с тем образуется около 20% гидрохинонсульфокислоты. Количественное исследование этой реакции [929], а также реакций взаимодействия некоторых замещенных хинонов с сернистой к11слотой, в большей или меньшей степени нейтрализованной едким натром, показало, что максимальный выход сульфокислоты получается при употреблении смеси бисульфита и сульфита натрия. Некоторые из полученных Доджсоном [929] результатов приведены в табл. 28. [c.140]

Для превращения хинонов в гидрохинопы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [5], цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [7 , гидросульфит натрия [81 н алюмогидрид лития [9], Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты /пра с-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и п-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина. [c.305]

В производстве промежуточных продуктов- гидрохинон обычно получают восстановлением 1,4-бензохинона, образующегося при окислении анилина (см. 16.2). Реакцию ведут, используя порошкообразное железо, которое добавляют к водной суспензии 1,4-бензо-хинона при 70—80°С. Гидрохинон может быть получен также путем каталитического восстановления водородом на никеле Ренея. [c.299]

Хиноны получают окислением одно- и двухатомных фенолов, амннов и диам1Ш0Е ароматического ряда. Самый удобный способ получения хинонов заключается в окислении одноатомных фенолов солью Фреми нитроз одисульфонатом калня. Эта реакция осуществляется в исключительно мягких условиях в водном спирте 1шн ацетоне, выход обычно иревьппает 90%. [c.1778]

Наиболее общим методом получения хинонов является окисление о- или я-диоксиаренов, аминофенолов и ароматических диаминов. Эти реакции протекают по радикальному механизму. Радикал, возникающий при отнятии электрона, заметно стабилизирован ме-зомерией образуются так называемые семихиноны. Наиболее из- [c.28]

Прн получении хниона по приведенной реакции никаких побочных продуктов не образуется. Хинон получается чистым т. пл. 116 . [c.215]

Алифатические кетоны на ртутном нли свинцовом катоде превращаются иногда в металлорганнческне соединення. Во многих случаях одновременно образуются различные продукты Для получения однородного про дгкта необходимо тщательно подбирать все параметры реакции индивидуально для каждого соединения В условиях, аналогичных восстановлению альдегидов н ке тонов, сахара восстанавливаются до многоатомных спиртов [93], а хиноны — до гндрохнпонов [94, 95] [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология