Реакция Михаэля и аналогичные реакции

Поведение системы = — = N r реакции Михаэля аналогично поведению системы С —С С=0, Обзор наиболее исчерпывающих исследований ао присоединению реакционноспособных метиленовых соединений к хинонимидам был опубликован [158] отдельные примеры таких реакций приведены в табл. IX. [c.206]

Эффективно реализуются синтезы, аналогичные реакции Михаэля, т. е. взаимодействие по 8Н-, ОН- и ЫН2-группам с СН2-СНк с образованием соответствующих этоксильных производных. [c.370]

Аналогичным образом можно объяснить, почему малоновый эфир, нитрометан, ацетальдегид, этилацетат и сходные вещества более или менее легко отщепляют протон, как это происходит в таких важных реакциях, как реакция Михаэля, альдольная конденсация, конденсация Кляйзена и др. (ср. гл. 6) [c.97]

А. Реакция Михаэля и аналогичные реакции [c.155]

Аналогично внутримолекулярную реакцию Михаэля можно классифицировать как Ъ-эндо-триг [6-членное кольцо V (в данном случае углерод) является частью цикла присоединение идет по тригональному углероду], а рассмотренные выше реак- [c.145]

Реакции алкилирования можно рассматривать таким же образом, как и реакции ацилирования, однако они ограничены только кетонами, поскольку с помощью алкильной группы нельзя ввести в молекулу карбонильную группу. Опубликован обзор [1], посвященный реакции алкилирования ацетоуксусного эфира. Кроме реакций алкилирования кетонов (разд. Ж.1) и енаминов (разд. Ж.2), а также реакций карбаниона с ненасыщенными карбонильными соединениями (разд. Ж-3, реакция Михаэля), аналогичные нуклеофильные реакции, приводящие к образованию кетонов, рассматриваются в других разделах реакции с альдолями или кетоспиртами [c.171]

При рассмотрении реакции Дильса — Альдера отмечалось, что в некоторых случаях (например, у 1-фенилизоиндола) циклоприсоединению предшествует заместительное присоединение (реакция Михаэля). Аналогичные превращения имеют место и для других изоиндолов. Так, при взаимодействии ДМАК с изоиндолами (1.83) получены продукты электрофильного присоединения (1.237) [594]. Подобное присоединение наблюдалось при реакции метилового и этилового эфиров [c.76]

Как показано в [4], 3-углеродный атом этого ферроцепового аналога хал-кона также достаточно электрофилен, что проявляется в его способности легко вступать в конденсацию Михаэля. Таким образом, р-ферроценилви-нилкетоны могут быть ключевыми соединениями для получения ранее недоступных производных ферроцена. Так как ферроцен легко ацилируется хлорангидридами кислот в присутствии катализаторов Фргщеля —Крафтса [5], мы попытались ввести в аналогичную реакцию их винилоги — Р-хлорвинилкетоны. Однако эта попытка, так же как и катализ хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода, что давало положительный результат в ряду бензола [6], к успеху не привела. [c.168]

Реакция элиминирования, аналогичная реакциям, связанным с образованием карбонильных соединений, происходит при образовании этиленовых двойных связей, сопряженных с карбонильными группами. Сюда относится реакция, обратная процессу присоединения по Михаэлю, вполне аналогичная обратной реакции альдольной конденсации. Следующий пример иллюстрирует это соотношение [c.216]

Хотя можно было 6iif ожидать, что реакционная способность донора связана со степенью енолизации в реакционной среде, простой занисимости между реакционной способностью и склонностью донора к енолизации в чистом состоянии не было установлено [137]. Аналогично этому реакционная способность метиленовой или метиновой группы по отношению к реактиву Гриньяра (реакция Церевитинова), по-видимому, не отвечает ее активности в качестве донора н реакции Михаэля [138]. [c.204]

Методы, аналогичные реакции Михаэля и альдольной конденсации [c.162]

Этот метод синтеза разработан исследователями, изучавшими механизм [1, 2] аномального присоединения метилмалонового эфира к этиловому эфиру кротоновой кислоты по реакции Михаэля [3]. Аналогичное исследование с использованием метода меченых атомов было проведено Свеном [4]. Реакция в присутствии небольших количеств этилата натрия (пспользуемого в качестве катализатора) приводит к образованию нормального продукта присоединения (г), а реакция в присутствии 1 моля этилата натрия — к образованию аномального продукта присоединения (о). [c.135]

Аналогично синтезируют различные замещенные 2-аминопиридины на основе 1,5-динитрилов, которые получают по реакции Михаэля присоединением метиленактивных нитрилов к арилиденпроизводным нитрилов f 1108—11161. Циклизация осуществляется под действием алкоголятов щелочных металлов [1108—11121, аминов [1113 — 11151 и тиолатов натрия [1115, 1116] и, как правило, без выделения аддуктов Михаэля [c.114]

При использовании ацетиленовых кетонов региоселективность реакции контролируется сопряженным присоединением цианацетамида [266] аналогично в случае 3-алкоксиенонов (т. е. эфиров енолов 1,3-дикетонов) протекающая на первой стадии реакция Михаэля определяет региоселективность синтеза производных пиридина.[264, 267]. Применение Н2ЫСОСН2С(ЫН2)=№Н2 С1 [c.148]

Пиридин с ацетилендикарбоновым эфиром образует (418), (419) и другие соединения. Аналогично реагируют хинолин и изо хинолин, но акридин (вСИзОН) дает соединение (420). Промежуточным продуктом во всех случаях является, по-видимому, структура (421), которая образуется по реакции Михаэля, как описано на стр. 57. Соединение (421) взаимодействует с растворителем (420) или с другими молекулами ацетилендикарбонового эфира (418,419). [c.73]

Реакции заместителей, не связанных непосредственно с гетероциклическим кольцом. Как правило, заместители, отделенные от кольца двумя или большим числом углеродных атомов, вступают в обычные реакции алифатических соединений (обратная реакция Михаэля для [З -замещенных этильных производных принципиально невозможна см, стр. 91). Заместители, связанные непосредственно с конденсированными бензольными кольцами или с арильными группами, вступают в реакции, протекающие по бензольным кольцам, но полностью исключены, конечно, реакции с атомами хлора и гидроксильными группами (см. стр. 87, 90). Заместители, связанные с конденсированным бензольным кольцом хинолина, изохинолина и т. д., следует сравнивать с аналогичными заместителями нафталина, а не с заместителями бензольного кольца наяример, оксипроизводные претерпевают реакцию Бухе-рера [АгОН + (N 44)2803 АгМНа]. Исключения из представленных в этом разделе обобщений рассмотрены ниже. [c.76]

Реакции анионов. Эти гстсроциклические соелинепия вступают в реакции, аналогичные реакциям енольного аииоиа ацетона. Сюда относятся конденсация Кляйзена со сложными эфирами (540 541), алкилирование алкилгалогенидами по атому углерода или кислорода (542, 543), альдольная конденсация с альдегидами и кетонами с образованием оксисоединений (544->546), которые обычно самопроизвольно отщепляют воду (посредством реакции, обратной реакции Михаэля) и дают ненасыщенные соединения (547). [c.199]

Особое значение придавалось тому, что связь С—С, соединяющая атом углерода полуацетальной группы с группой СНСООК, сильно поляризована (что обозначают ), но смысл такого утверждения не вполне ясен. Аналогичный механизм предполагался и для аномальной реакции Михаэля между метилмало-новым эфиром и этиловым эфиром тетроловой кислоты. [c.194]

Аналогичные реакции циклизации рассматривались в одном из предыдущих сборников Органические реакции [457]. Аддукт, образующийся из 3-хлорциклогексен-2-она-1 и метилмалонового эфира отщепляет хлористый водород и циклизуется с образованием предельного лактона XVII [458]. Дови и Робинсон [459] предположили, что образование борофторида 2,4,6-трифенил-пирилия из ацетофенона и трехфтористого бора протекает по реакции Михаэля, однако недавно было доказано, что это не так [460]. [c.254]

Если илид, присоединяющийся по Михаэлю к производному ацетилена ХЫ, не содержит а-водородных атомов, то превалирует другое направление реакции. Первоначальное присоединение происходит, вероятно, так же, как и в других случаях, но промежуточный карбанион должен перегруппироваться с образованием нового илида. Например, Браун и сотр. [70] установили, что бензгидрилидентрифенилфосфоран присоединяется к ХЬ1, давая новый илид ХЬУ. Строение этого илида не было строго доказано. Однако Бестман и Роте [71] показали, что аналогичные реакции происходят между соединением ХЬ1 и рядом илидов КСН = Р(СбН5)з, где К — различные алкильные или арильные группы. Эти авторы доказали, что строение продуктов аналогично строению соединения ХЬУ. [c.48]

Известно много примеров реакций, характерных для карбанионов вообще, с участием сульфонильных илидов. Это реакции алкилирования алкилгалогепидами, ацилирования сложными эфирами [105, 10 ] и присоединения к сопряженным карбонильным системам [3]. Интересно, что в последнем случае образуются не циклопропановые производные, как в аналогичной реакции оксисульфониевых илидов, а обычные продукты присоединения по Михаэлю. [c.377]

Эфиры кротоновой и коричной кислот присоединяют аналогичным образом натриймалоновый эфир (реакция Михаэля, см. том И). [c.738]

Особые трудности встретились при построении кольца А. Конденсация кетона (196) с метилвинилкетоном по Михаэлю приводит, как к основному продукту реакции, к соединению (197) с феналеновой структурой [61, 782] Поэтому была проведена михаэлевская конденсация рацемата (196) со свободной 17Р-оксигруппо11 с акриловой кислотой, которая привела к -кетокислоте (202) последняя молгет быть расщеплена на энантиомеры кристаллизацией солей с фенамином. При каталитическом гидрировании в щелочной среде и кипячении с уксусным ангидридом был получен еноллактон (207), переход от которого к 19-нортестостерону (212) осуществлен по методикам, разработанным ранее для аналогичных [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция Михаэля и аналогичные реакции: [c.607] [c.607] [c.197] [c.223] [c.173] [c.194] [c.233] [c.251] [c.254] [c.45] [c.81] [c.44] [c.609] [c.273] [c.239] [c.85] [c.205] [c.206] [c.233] [c.251] [c.609] [c.622] [c.640] [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология