Растворители на силу кислот

В результате изучения влияния растворителей на силу кислот было показано, что оно определяется прежде всего степенью основности растворителя, а также (в меньшей степени) его диэлектрической проницаемостью. При этом соотношение в силе двух данных кислот может значительно различаться в разных растворителях. Так, в водных растворах хлорная кислота является более сильной, чем хлористоводородная, а в растворах в жидком аммиаке это соотношение уже не сохраняется. [c.413]

Влияние растворителей на силу кислот и оснований 273 [c.273]

Сопоставление выводов теории Бренстеда с экспериментальными данными, сделанное автором книги, позволило найти границы применимости теории Бренстеда и установить дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. В дальнейшем эти исследования привели к созданию единой количественной теории диссоциации кислот, оснований и солей, которая будет рассмотрена в гл. VII. [c.273]

Из сопоставления влияния различных растворителей на силу кислот и оснований можно сделать следующие выводы. [c.288]

Установлено три типа дифференцирующего действия растворителей на силу кислот 1) дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу сильных кислот 2) дифференцирующее действие растворителей, преимущественно не содержащих гидроксильных групп, на силу кислот различной природы 3) дифференцирующее действие растворителей с очень низкой диэлектрической проницаемостью на кислоты одной природной группы. [c.288]

Рассматривая при оценке влияния растворителей на силу кислот только изменение энергии обмена протона и изменение диэлектрической проницаемости растворителя, Бренстед пришел к выражению [c.333]

В предыдущей главе были рассмотрены различные типы дифференцирующего действия растворителей на силу кислот. Предлагаемая трактовка процесса диссоциации кислот и уравнение (VII,27) полностью охватывают эти типы дифференцирующего действия. [c.333]

Количественная оценка влияния растворителей на силу кислот из независимых данных [c.334]

Уравнение (VII,25), характеризующее влияние растворителя на силу кислот, позволяет не только качественно установить, как зависит сила кислот от свойств растворителя, но и количественно оценить изменение СИЛЫ кислот при переходе от одного растворителя к другому из независимых данных. [c.334]

Таким образом, дифференцирующее действие ацетона и, вероятно, других дифференцирующих растворителей на силу кислот является результатом различия в энергии взаимодействия молекул и анионов (катион у всех кислот один и тот же) кислот разной природы с полярными молекулами растворителей и определяется химическими особенностями последних. [c.339]

Следовательно, влияние растворителей на силу кислоты зависит от распределения заряда на ее анионе — чем меньше локализован заряд, тем слабее влияние растворителя. [c.341]

Таким образом, теоретические выводы и экспериментальные данные показывают, что влияние растворителя на силу кислот и оснований однотипно и подчиняется одним и тем же закономерностям. [c.356]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот позволило разработать приемы раздельного титрования кислот и оснований различной природы, близких по своей силе в водных растворах. [c.465]

Вопрос о влиянии растворителя на силу кислот и оснований будет рассмотрен ниже (с. 236 и сл.). [c.231]

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Для аналитической химии большое значение имеет дифференцирующее действие растворителей на силу кислот и классификация неводных растворителей. [c.91]

Учет характера кислотно-основных взаимодействий помогает вывести четкие закономерности влияния растворителей на силу кислот и оснований. [c.58]

Влияние растворителей на силу кислот и оснований можно изучить детальнее с помощью коэффициентов активности. Выраженные в единицах концентрации константы равновесия зависят от природы растворителя. Так называемые термодинамические константы равновесия, не зависимые от растворителя, можно получить, подставив в соответствующих выражениях вместо концентраций активности участвующих в равновесии частиц. Термодинамическая константа равновесия К реакции НА= Н - -А определяется следующим уравнением [c.131]

Изучая влияние растворителей на силу кислот. А, Ганч установил, что в растворах кислотные свойства проявляю" не самой кислотой, а сольватированными катионами водорода. [c.401]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СИЛУ КИСЛОТ И ОСНОВАНИИ 145 [c.145]

Экспериментальные данные о влиянии протогенных, прото-фильных, амфипротных и апротонных растворителей на силу кислот и оснований приводятся нИже. [c.25]

В значительной мере дифференцирующее действие растворителя зависит от сольватирующей способности растворителя. Прн переходе от одного растворителя к другому энергии сольватации ионов и молекул электролитов изменяются в различной степени. Особенно это изменение становится заметным при переходе от растворителя одной природной группы к растворителю другой природной группы. Так, дифференцирующее действие ацетона и, вероятно, других дифференцирующих растворителей на силу кислот является результатом различия в энергии взаимодействия молекул и анионов кислот различной природы с полярными молекулами растворителя и определяется химическими особенностями растворителей. Однако дифференцирующее действие наиболее отчетливо проявляется при переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы и также при переходе от электролитов одной химической группы к электролитам другой химической группы. [c.35]

И. А. Измайлов на основе исследования дифференцирующих свойств растворителей на силу кислот установил три типа дифференцирующего действия растворителей. К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей, которое состоит в том, что число веществ, являющихся кислотами в среде этих растворителей, уменьшается. [c.35]

Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот [c.47]

Аналогичные рассуждения применимы ко всем амфотерным растворителям. Влияние растворителей на силу кислот и оснований графически представлено на рис. 30, где изображены границы областей кислотности и щелочности в некоторых растворителях. [c.86]

Одним иа методов оценки влияния растворителя на силу кислот и оснований является метод определения относительной кис-> лотности или основности протолита по потенциалам полуоттитрованности его Б среде данного органического растворителя ( 50%-ной оттитрованности протолита справедливо [c.91]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньтпе становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже п она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.287]

Механизм кислотно-основного взаимодействия и причины дифферещирующего действия растворителей на силу кислот и оснований [c.292]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенныс образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизированные продукты присоединения, образованные за- счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные нары. Мея ду катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также,возникает водородная связь [c.293]

Для количественной характеристики дифференцирующего действия растворителей на силу кислот величина изменения относительной силы кислот, выраженная в величинах р = —Ig = —Ig (Ядбд — как всегда, константа бензойной кислоты), была сопоставлена с изменением величины Ig Уо ионов и молекул этих же кислот. [c.334]

Взаимная компенсация lg7o ионов и молекул при подсчетах влияния растворителей на силу кислот и на относительную их силу (для кислот с одинаковыми носителями протонов) говорит о том, что энергии и взаимодействия растворителей с радикалом, входящим в состав аниона и молекулы одной и той же кислоты, близки между собой. [c.337]

В последнее время И. А. Измайлов предложил количественную теорию диссоциации кислот и оснований, в которой учитывается многообразие химических и физических процессов в растворах и объясняется дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. Особенности кислотно-основного взаимодействия как электрохимического процесса являются следствием особых свойств протона как элементарной заряженной частицы. Кислотой называется вещество, содержащее водород и участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве донор. , протона. Основанием называется вещество, участвующее в кис-Л0ТН0-.0СН0ВН0М взаимодействии в качестве акцептора протона. В завершенном кислотно-основном процессе протон передается от кислоты к основанию, в результате чего образуется катион и анион кислоты. [c.79]

Простым, удобным и быстрым методом оценки влияния растворителей на силу кислот и оснований является метод определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации. В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания, pH = рХ- Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной /Сдисл титруемого электролита и может характеризовать его относительную силу в неводных растворах. [c.37]

Как показали наши исследования силы кислот в неводных растворителях, особенно в ацетоне, дифференцирующее действие растворителей на силу кислот 1не исчерпывается только дифференцированием силы сильных кислот в растворителях с малой основностью. Такие растворители, как ацетон метилэтилкетон, галоидауглеводороды и даже пиридин резко уси-, швают различие между собой слабых и сильных кислот. Это изменение в соотношении силы сильных и слабых кислот было установлено нами несколькими методами потенциометрическим титрованием сильных и слабых кислот в их смесях, титрованием солей по вытеснению и, наконец, исследованием констант диссоциации сильных и слабых кислот. При этом было установлено, что соотношение в их силе изменяется в десятки и сотни тысяч раз. Наряду с изменением соотношения в силе сильных и слабых кислот нами было установлено, что эти рас-ТБорители изменяют соотношение в силе слабых кислот. Кислоты, одинаково сильные в воде, в ацетоне и в других раство-риГелях, не содержащих гидроксильных групп, отличаются в сотни и тысячи раз. Это было установлено при соиоставле-гши собственных и имеющихся в литературе данных о константах диссоциации в ряде растворителей. Следовательно [c.507]

Еще резче изменяется относительная сила минеральных карбоновых кислот. Особенно резко проявляется это индивидуальное влияние растворителей на силу кислот разной природы в бутаноле, в котором изменяется даже относительная сила ароматических и алифатических карбоновых кислот. [c.543]