Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Механизм алфиновой полимеризации

    Механизм алфиновой полимеризации [c.246]

    Весьма интересными и перспективными в этом смысле являются работы Натта с сотр. [1616] по получению кристаллизующихся полистиролов ст. пл. до 240°. Стереоспецифическая полимеризация стирола протекает по анионному, координационному механизму в присутствии металлоорганических катализаторов. Могут быть применены также алфиновые катализаторы, однако в их присутствии образуются полистиролы лишь с малой степенью стереорегулярности и с трудом кристаллизующиеся. [c.277]


    Практически важными катализаторами полимеризации, разработанными сравнительно недавно, являются катализаторы, которые образуют координационные комплексы катализатор — мономер, предшествующие гетеролитическому разрыву связи в мономере. Эти катализаторы представляют собой двух- и трехкомпонентные комплексы и отличаются высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью. К ним относятся алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера — Натта и окисные катализаторы. Механизм действия этих катализаторов пока разработан недостаточно, и многие предположения о нем носят дискуссионный характер. [c.543]

    Механизм гетерогенной каталитич. полимеризации алфинового типа, [c.116]

    Обзор некоторых работ по полимеризации стирола па комплексных катализаторах, а также на натрий- и литийорганических соединениях и алфиновых катализаторах. Указывается, что существенное влияние на механизм полимеризации оказывает полярность связи Ме—С в металлооргапических соединениях. [c.541]

    Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфинового катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии других металлоорганических соединений. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1,4 и лишь 16% звеньев в положении 1,2. [c.269]

    По общепринятому мнению, реакции полимеризации, возбуждаемые действием шелочных металлов или их органических соединений, протекают по ступенчатому механизму в этих реакциях характеристическая вязкость уменьшается, а скорость реакции возрастает с упеличением количества катализатора. В противоположность им алфиновая полимеризация имеет каталитический характер и, вероятно, происходит на поверхности катализатора. С увеличением концентрации алфи нового катализатора скорость реакции возрастает, но мало изменяется характеристическая вязкость полимера. [c.333]

    Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры  [c.232]


    В предыдущей главе было показано, что присутствие комплексообразующих агентов при полимеризации под влиянием металлорганических соединений вносит существенные изменения в кинетику полимеризации и структуру полимеров. Известны бодее сложные каталитические системы, представляющие собой двух- и трехкомпонентные комплексы, отличающиеся высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью — алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера—Натта и окисные катализаторы. Общей чертой для них является образование координационных комплексов катализатор—мономер, которое предшествует гетеролптическому разрыву связи в мономере. Подобный механизм может быть распространен и на некоторые другие катализаторы полимеризации. [c.399]

    Наличие в А. группы — N, понижающей электронную плотность двойной связи, способствует каталитич. полимеризации А. по анионному механизму. Т. к. реакция очень чувствительна к обрыву цепей вследствие захвата протона, в качестве реакционной среды применяют нуклеофильные растворители, напр, тетрагидро-фуран, гексан, толуол, диметилформамид, диметил-сульфоксид, а также нек-рые соединения со слабо выраженными протонодонорными свойствами. Катализаторами служат алфиновые соединения, алкоксиды, алкилы пли арилы металлов (наиболее часто бутилли-тий), модифицированные катализаторы Циглера, реактивы Гриньяра. При темп-рах от —50 до —80 °С образуется П. белого цвета мол. массы до (5—7)-10<> при О °С и выше — II. более низкой мол. массы желтого цвета. Чем выше диэлектрич. проницаемость среды, тем больше уд. вес реакций обрыва в результате передачи цепи. [c.23]

    Хотя известно большое число насыщенных алкильных соединений натрия, широкое распространение в промышленности нашел лишь амилнатрий, сочетающий высокую активность с удовлетворительной стабильностью. Получают это соединение путем постепенного прибавления (при перемешивании) хлористого амила к тонко-измельченному натрию в молярном соотношении 1 2 в присутствии инертного растворителя (например, лигроина) при температуре ниже 30° С. Особенно важно применять амилнатрий в качестве катализатора при получении синтетических эластомеров из бутадиена в алфиновом процессе используемый катализатор представляет собой продукт взаимодействия изопропилата натрия с амилнат-рием. Каучук алфин буна 5 используется в качестве связующего для материала тормозных прокладок, образуя композицию более стойкую к истиранию, с лучшими характеристиками в отношении амортизации и упругой деформации и лучшей стойкостью по отношению к термической деструкции, чем натуральный каучук или эмульсионный буна 5. Указанный каучук представляет собой сополимер бутадиена со стиролом, полученный полимеризацией этих мономеров в пентановом растворе в присутствии алфинового катализатора. Механизму действия этого катализатора посвящено большое число исследований . Получают его реакцией изопропилового эфира с амилнатрием изопропилат натрия, являющийся продуктом реакции, образует комплекс, который катализирует полимеризацию стирола и бутадиена склонность к образованию аддуктов выражена гораздо слабее. Название алфиновый катализатор осно-вайо на том, что в процессе его получения используются вторичный спирт и олефин. Замена натрия калием оказывает отрицательное действие. [c.23]

    Известно, что полимеризация тетрафторэтилена и других фторолефинов протекает по радикальному механизму. Катионные катализаторы неэффективны [1], а анионные, например литийалкилы, очень реакционноспособны в процессах, протекающих с отщеплением фтора и конкурирующих с полимеризацией. Другие катализаторы (катализаторы Циглера и алфиновые), как и следовало ожидать, также отщепляют фтор и участвуют в конкурирующих процессах, которые не благоприятствуют реакции полимеризации. Однако на основании современных представлений о реакционной способности фторолефинов можно предполагать, что анионные процессы с участием фторид-иона могут быть использованы для гомонолимеризации фторолефинов. [c.112]

    Процесс полимеризации в присутствии алфиновых катализаторов (например, комплекса, состоящего из изопропилата натрия и аллилнатрия) также протекает, по всей вероятности, по анионному механизму. [c.335]

    Аналогичное мнение относительно влияния поверхности на образование кристаллических полимеров высказано и при обсуждении механизма полимеризации на алфиновых кaтaлизaтopax - и на катализаторах, примененных Натта для стерео-специфической полимеризации а-олефинов. Возможно, что исключение в этом отношении может составлять лишь механизм полимеризации этилена на катализаторах Циглера ввиду принципиального различия между получением полимеров из а-олефинов и этилена. Единственным условием образования из этилена полимера с улучшенными свойствами является полное отсутствие реакции разветвления цепи. Совершенно безразлично, каким образом присоединятся молекулы этилена друг к другу, голова и хвост молекулы тождественны. [c.18]


    НОСТИ комплексного катализатора. Ограничения в размерах неорганических солей, используемых в алфиновых катализаторах, диктуются необходимостью установления такого расположения зарядов на поверхности каталитических агрегатов, которое соответствовало бы размерам присоединяющихся молекул диена, как это вытекает из предположений, высказанных на основании подобных же идей Ридела и Бика о механизме гетерогенного каталитического гидрирования этилена в присутствии Ni (см. гл. III, стр. 34). В случав полимеризации олефинов, таких, как стирол, мономерные молекулы располагаются па меньшей поверхности агрегата, принимая специфические конфигурации. [c.249]

    Замена аллильного остатка другими олефинами ведет к изменению молекулярного вега и скорости полимеризации без существенных изме-ненпй структуры. То же самое относится к изменению радикала спирта. Если заменить натрий другим щелочным металлом, то проявляемый эффект будет меньше, чем при замене органических компонентов. Но алфиновый катализатор, содержащий исключительно литий в качестве металлического компонента, дает полиизопрен с высоким содержанием ifu -звеньев [16]. Полагают, что в данном случае идет обычная литиевая полимеризация, а не полимеризация, активированная алифиновым катализатором. Раньше полимеризации с алфиновым катализатором приписывался радикальный механизм, в последнее время для нее принят ионный механизм [17]. [c.490]

    В настоящее время нет достаточно четких данных о структуре алфиновых катализаторов и механизме полимеризации. В соответствии с представлениями X. Ульцмана процесс роста цепи при полимеризации бутадиена можно представить следующим образом  [c.197]

Смотреть страницы где упоминается термин Механизм алфиновой полимеризации: [c.352]    [c.401]    [c.305]    [c.249]    [c.302]    [c.340]    [c.43]   
Смотреть главы в:

Линейные и стереорегулярные полимеры -> Механизм алфиновой полимеризации

Линейные и стереорегулярные полимеры -> Механизм алфиновой полимеризации



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте