Диальдегиды и кетоальдегиды

При окислении обоих спиртовых групп двухатомных спиртов получают диальдегиды, кетоальдегиды или дикетоны. Такие дикарбонильные соединения по сравнению с альдегидами и кетонами с одной карбонильной группой проявляют ряд особенностей, они будут рассмотрены в конце этого раздела. [c.341]

Очевидно, что этот обший метод имеет много вариантов. Первый из них представлен схемой (194) исходное дикарбонильное соединение может быть диальдегидом, кетоальдегидом или дике-тоном. Метиленовая компонента обычно активирована двумя группами, и реакции этого типа, как правило, дают пиридины с электроноакцепторным заместителем (К ) в положении 3. Из простых кетонов (в качестве Сг-фрагмента) пиридины редко по- [c.92]

Окисление соединений, содержащих этиленовые н ацетиленовые связи, в а, -дикетоны, а,р-диальдегиды и а,р-кетоальдегиды [c.668]

Как и в случае других бифункциональных производных химические. свойства диальдегидов, дикетонов и кетоальдегидов в заметной степени определяются относительным расположением обоих функциональных групп друг к другу. Поэтому различают [c.367]

По своему значению пиримидины значительно превосходят все другие диазины, так как производные пиримидина играют весьма важную роль во многих биологических процессах. В связи с этим пути построения пиримидинового ядра изучены довольно подробно [18]. Большинство существующих методов синтеза производных пиримидина можно разделить на три большие группы. Наиболее часто для получения пиримидинов используют конденсацию соединений с трехуглеродным скелетом с соединениями, имеющими группы N—С—N. Этот метод является универсальным, так как позволяет использовать широкий круг соединений. Например, в качестве трехуглеродной компоненты могут быть использованы (3-диальдегиды, (3-кетоальдегиды, (3-кетоэфиры, малоновый эфир, (3-кетонитрилы и другие соединения, содержащие различные комбинации этих функциональных групп. В качестве [c.273]

Этому селективному окислению подвергаются также а-кетоспирты, а-дикетоны, а-кетоальдегиды, а-оксиальдегиды и а-диальдегиды, глиоксаль. [c.183]

Если частица содержит две таких группы получаются, в завися-Мости от групп диальдегид, дикетон или кетоальдегид. Теоретически мыслимы альдегиды и кетоны с ббльшим количеством карбонильных групп, но они, равно как и кетоальдегиды, изучены мало. [c.244]

Формилирование олефинов можно осуществить с помощью Ы,Ы-дизамещенных формамидов и PO I3 [156]. Это реакция Вильсмейера применительно к алифатическому ряду (см. реакцию 11-16). Формилирование по Вильсмейеру можно также провести по а-положению ацеталей и кеталей и после гидролиза продуктов получить кетоальдегиды или диальдегиды [157] [c.440]

Реакция Крёнке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кетонов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [c.373]

ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЁНИЯ, орг. соед, содержащие в молекуле две карбонильные группы С=0. К ним относятся диальдегиды, дикетоны, кетоальдегиды, альдеги-до- и кетокислоты (и их производные) и т. п. Помимо св-в, характерных для карбонильных соед., Д. с. проявляют специфич. св-ва, зависящие от взаимного расположения групп СО. [c.56]

В общем случае 1,3-дикарбонильные соединения, к которым относятся р-диальдегиды, р-кетоальдегиды, р-дйкетоны и эфиры р-кетокарбоновых кислот, в растворах или в чистом виде могут существовать в трех таутомерных формах — в форме дикето-на (4а), ис-енола (46) и гранс-енола (4в) [c.142]

Реакция Крёнке может иметь широкое применение, поскольку она дает возможность получать с хорошими выходами ароматические альдегиды, ненасыщенные альдегиды и а-кетоальдегиды, а также диальдегиды и ароматические кетоны на насыщенные [c.268]

Естественно, гликоли могуг быть получены из 1,2-, 1,3-, 1,4-дигалогенопро-изводных и т. д., а также восстановлением диальдегидов, дикетонов, кетоальдегидов, кетоспиртов и т. п. [c.435]

Наиболее изучены эти проблемы для производных 1,3-диальдегидов и 1,3-кетоальдегидов, существующих, как правило, в со-пряженной форме (Б), Так, в ряде работ рассматривается строение дииминов малондиальдегида и его а-замещенных [12,16— 31]. По мнению авторов, в неполярных апротонных растворителях диимины малондиальдегида и его а-замещенных с идентичными заместителями нри атомах азота существуют как смеси дву х равноценных иминоенаминных форм с цис-конфигурацией относительно связи С=С и син-конфигурацией относительно связи С=Ы, стабилизированных прочной хелатной внутримолекулярной водородной связью [10, 17—25, 28—31]. [c.46]

В реакцию вступают Р-дикетоны, Р-кетоальдегиды, эфиры укетопировино-градных кислот, ацетали р-диальдегидов, ацетоуксусный эфир, р-хлорвинцлкето-ны. Замещенные гидразины ((арил- и алкилгидразины, аминогуанидин, семикарбазид и т. п.) образуют смеси изомерных пиразолов. [c.216]

В реакцию вступают -дикетоны с алифатическими и ароматическими заместителями, 2-ацилциклогексаноны, а также -кетоальдегиды, -хлорвинилкетоны, -хлорвинилальдегиды и малоновые диальдегиды, например [c.222]

Что касается непредельных соединений, содержащих галоид, кислород, азот, серу, то случаи полимеризации, наблюдавшиеся среди этих соединений, в большей части могут быть отнесены к тем же типам бромистый винил и ряд акриловой кислоты — к типу стирола, кетены и ряд изоциановой кислоты — к типу аллена, ациме-тилены — к типу дивинила, коричная кислота — к типу стильбена. Но некоторые классы придется, повидимому, выделить в особые типы, напр., тип диальдегидов или кетоальдегидов, диазосоединений. [c.16]

У а-диальдегидов легко происходит внутримолекулярная реакция Канниццаро, ее же дают и сг-кетоальдегиды, например фенил-глиоксаль (6.73). Реакция имеет первый порядок по кетоальде-гиду и гидроокиси металла (т.е. общий второй) [230К [c.369]

В условиях гидроформилирования олефинов, а также при взаимодействии со стехиометрическими количествами Соа(СО)8 сопряженные непредельные альдегиды количественно гидрируются в предельные альдегиды [978]. Аналогично ведут себя непредельные кетоны [979]. Однако ацетали непредельных альдегидов и кетонов легко гидроформилируются соответственно в диальдегиды или кетоальдегиды [980—982] [c.106]

Более часто используются соединения с А -связью (131), один из методов синтеза которых исходит из В-гомокетонов с кетогруппой при Си. Окисление (131) приводит либо к диальдегидам (132 В = Н), либо к кетоальдегидам (132 К = Ме, СНаОАс). Рециклизация этих дикарбонильных соединений при действии оснований дает продукты типа (133 К = Н, Ме, СНдОАс), содержащие одно- или двухуглеродную боковую цепь при Сх, (схемы 52, 53, 67, 77, 107—109, 111, 112). [c.39]

Непосредственное гидрирование и ангулярное метилирование кетокислоты (345) дает только нужный 10р-эпимер кетокислоты (351), но с очень плохим выходом. Поэтому было изучено ангулярное метилирование трициклических полупродуктов с пятичленным кольцом О в надежде улучшить методику образования асимметрического центра Сщ [1031]. Введение в трициклический кетон (315) вицинальной 16,17-гликольной группировки было осуществлено новым методом — реакцией с иодом и ацетатом серебра во влажной уксусной кислоте. При этом, помимо 71% 1бр, 17р-изомера (338), было получено 2,5% 16а, 17а-гликоля [999, 1031]. Таким образом, пространственная направленность реакции в данном случае противоположна имеющей место при окислении А -связи осмиевым ангидридом (ср. схему 109), что объясняется различным механизмом этих реакций В то время как при реакции с осмиевым ангидридом цисЛ%, 1-диол с а-конфигурацией гидроксильных групп образуется непосредственно, получение г ис-16р, 17р-диола при окислении иодом и ацетатом серебра является результатом обменной реакции первоначально образующегося тракс-продукта с вальденовским обращением у одного центра. Расщепление гликоля (338) тетраацетатом свинца и циклизация полученного диальдегида привели к трициклическому кетоальдегиду (339). Альдегидная группа в нем защищалась после восстановления двойной связи в кольце В путем образования циклического ацеталя с этиленгликолем. Необходимая для наращивания кольца А реакция Михаэля в данном случае протекает по Сю, т. е. в отличие от соединений с шестичленным кольцом В здесь не требуется защиты положения 6. Цианэтилирование соединения (339), гидролиз и лактонизация полученного продукта позволили стереоселективно получить еноллактон (342), которому на основании ИК-спектра была придана неприродная 10а-метилконфигурация. Таким образом, использование полупродуктов с пятичленным кольцом В позволяет избавиться от блокирования Се, но не улучшает стереохимии образования кольца А. Поэтому было решено объединить полученные достижения, использовав введение ангулярной метильной группы при Сю на последней стадии (надлежащая стереохимия) в кетокислоту с пятичленным кольцом В (отсутствие блокирования Се) [1031]. Трициклическая кетокислота (206) в четыре стадии переводилась в ацетонат (344), который при сужении кольца В и защите альдегидной группы дал циклический ацеталь (343). Ангулярное метилирование последнего с высоким выходом привело к природному 10р-метилизомеру, который при последовательном проведении еноллактонизации, реакции Гриньяра и циклизации дал кетоацеталь [c.270]

Те же И еще более ярко выраженные закономерности наблюдаются у кольчатых поликетонов. Как мы уже видели, 1,1-диолы альдегидов устойчивы при меньшей нагрузке углеводородного скелета молекулы отрицательными заместителями, чем гидраты кетонов. а-Диальдегиды и кетоальдегиды жирного ряда образуют гидраты, дикетоны их не образуют, тогда как их хлордикетоны, а также вицинальные три-и тетракетоны дают гидраты. То же наблюдается и в циклических рядах циклопентан- и циклогександионы не образуют гидратов, [c.1656]

Стабилизация за счет хелатообразования наблюдается для р-дикетонов, р-диальдегидов и р-кетоальдегидов. Например, в случае ацетилацетона содержание енольной формы составляет 80% [c.295]

Малоновый диальдегид существует в форме р-оксиакролеина. Аналогично р-кетоальдегиды существуют в оксиметиленовой форме [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология