Остаточная связь

Обычно различают четыре типа химической связи ионную, ковалентную, металлическую и Ван-дер-Ваальса. Последняя характерна для молекулярных кристаллов, в узлах которых находятся самостоятельные молекулы. Кроме того, силы Ван-дер-Ваальса, называемые иногда остаточной связью, обеспечивают межмолекулярное взаимодействие в газах и жидкостях. Как показывает квантовомеханическое изучение природы остаточной связи, силы Ван-дер-Ваальса складываются из ориентационного, поляризационного и дисперсионного эффектов. Для всех этих эф ктов характерно быстрое уменьшение сил притяжения пропорционально расстоянию в шестой степени. В зависимости от электрических свойств, взаимодействующих молекул решающую роль играет тот или иной эффект. Так, для молекул с постоянным диполем преобладают ориентационные силы, а при взаимодействии неполярных молекул — дисперсионные силы. Остаточные связи Ван-дер-Ваальса важны при интерпретации свойств органических полупроводников. [c.34]

А. В таких случаях водородную связь скорее следует считать остаточной связью. В самом деле, в изолированной молекуле воды расстояние от ядра кислорода до протона, как это следует из изучения инфракрасных спектров, равно 0,9 А, т. е. оно почти на 0,4 А короче самого короткого расстояния в соединениях с водородной связью. В этом случае протон является положительным полюсом одного диполя, а атом кислорода другой молекулы — отрицательным полюсом второго диполя. Притяжение обусловливает димеризацию или же взаимную ориентировку молекул в кристаллах. Поскольку дипольное взаимодействие значительно слабее [c.211]

Число молекулярных кристаллов, где остаточная связь обусловливает взаимодействие отдельных молекул, довольно велико. К кристаллам этого типа относятся твердые водород, кислород, азот, галогены, НГ, СО2, белый фосфор, ромбическая и моноклинная сера и др., а также кристаллы большинства органических соединений. [c.136]

Ее часто называют остаточной связью [7]. [c.49]

Чрезвычайно разнообразные свойства и большое число предложенных высококипящих жидких теплоносителей вызывают необходимость нх классификации. Если базировать последнюю на принципе термодинамического подобия (молекулярная структура, тип слабейшей химической связи и критический коэ ициент одинаковы), то можно разделить известные высококипящие теплоносители на три основные группы 1) органические (с остаточной связью) 2) ионные (с ионной связью) 3) жидкометаллические. [c.379]

Изучение кристаллических структур различных веществ привело, с одной стороны, к более дробному подразделению межатомных сил связи, с другой стороны, стерло границы между физическими и химическими силами. Кроме металлической и ионной связей, были установлены ковалентная (гомеополярная) и остаточная связи. Гомеополярная связь, первая теория которой была разработана в 1916 г. Льюисом, проявляется между атомами большинства молекул органических соединений и между атомами в таких кристаллах, как алмаз. Остаточная, или вандервааль-сова, связь обуславливает сцепление между ато мами в кристаллах инертных газов и между молекулами в кристаллах органических соединений. Из приведенных выше примеров видно, что силы связи одного и. [c.159]

В 1920 г. Дебай предложил при расчете энергии остаточной связи учитывать не только имеющийся в изолированной молекуле дипольный момент, но и тот дополнительный дипольный момент, который получается в результате способности молекул поляризоваться под действием электрических полей соседних с ним молекул. Этот эффект назван наведенным, или индукционным-. [c.203]

Правило Полинга позволяет оценить силу остаточной связи на кислороде Ао или ОН-группах Аон для сравнительной характеристики прочности связи протонов в группах типа [c.166]

Сила остаточной связи на кислороде определяется соотношением Ло = о-2м/ м —2. Аналогично, силу остаточной связи на ОН-группах можно выразить Аон = он-гм/лм — 1, где по и лон — координационные числа кислорода и ОН-групп относительно металла. Сила остаточной связи на атомах кислорода До позволяет оценить прочность связи кислорода с протоном в ОН-группах, принадлежащих к внутренней сфере комплекса металла сила остаточной связи Дон характеризует избыточный заряд на каждой [c.166]

Однако средневесовой молекулярный вес этих полимеров низок (<70000), а разрыв поперечных связей, по-видимому, сопровождается распадом цепей. В случае неполного замещения (полимер содержит остаточные связи Р—С ) полимеры гидролитически нестабильны [59, 59а]. [c.332]

Расстояние Л---Л (между молекулами 1 н 4, а также 2 я 3) аномально мало (3,60 А) и указывает на остаточную связь. Расстояния [c.358]

Пунктирные линии — водородные и остаточные связи. [c.372]

Длины связей имеют обычные значения (связь 5 — 0 практически двойная). Значительное неравенство валентных углов атомов 8 и сокращение внутримолекулярных расстояний О. .. СН (которое можно было бы устранить поворотом бензольных ядер) указывают на остаточную связь типа водородной. [c.414]

Длины связей С — С и С1 — О имеют нормальные значения. Между ионами Ag+ и атомами С, повидимому, существуют остаточные связи [c.523]

В молекулярных (или близких к ним по строению) химических соединениях прочные ковалентные связи внутри молекул и слабые остаточные связи между молекулами являются причиной того, что при повышении температуры некоторые молекулы начинают вращаться как единое целое вокруг своих центральных точек или осей. В таких (ротационных) кристаллах нарушается периодичность в одном или двух измерениях, поскольку атом, вращающийся вокруг оси и не лежащий на самой оси, размазывается по тору, а атом, хаотически вращающийся вокруг точки, размазывается по пространству, заключенному между двумя сферами (рис. 35). При зтом периодичность в расположении <фазмазанных атомов действительно теряется, но сохраняется периодичность в расположении торов, сфер и тех атомов, центры которых лежат на оси вращения или совпадают с точкой вращения, а также для атомов, которые вообще не вращаются. Как было показано в разделе 3.2, дифракционные данные также не подтверждают положение о полной утрате периодичности ротационными кристаллами в отдельных направлениях. [c.173]

В молекулярных кристаллах также существуют силы такой природы. Их называют остаточной связью. Среди простых (одноатомных) кристаллических веществ остаточная связь обнаружена только у инертных газов в твердой (кристаллической) фазе. Число же кристаллических структур с остаточной связью у молекулярных соединений чрезвычайно велико. В частности, кристаллп-ми с такой связью являются Нг, О2, N2 п моле1 улярные кристаллы большинства органических соединений. Именно остаточная связь, действующая между молекулами, обеспечивает кристаллическую структуру таких соединений. Все инертные газы и многие молекулярные вещества с простыми симметричными молекула- [c.206]

В молекулярных кристаллах можно выделить два типа сил внутримолекулярные силы и силы между молекулами. Последними силами как раз являются остаточные связи. Как правило, эти силы намного слабее, чем внутримолекулярные, но в то же время именно ими определяются многие важные физические свойства таких кристаллов (температура плавления, твердость, тепловое расширение и др). Низкие температуры плавления молекулярных кристаллов, их малая твердость и значительное тепловое расширение свидетельствуют о чрезвычайной слабости Ван-дер-Ваальсовых сил по сравнению с силами других типов связи. О сравнительной величине остаточной связи по сравнению с внутримолекулярной можно судить по теплота сублимации молекулярного кристалла и эиергии диссоциации соответствующих молекул (следует, однатш, отметить, что внутримолекулярные силы обычно исследуются у вещества в жидкой или газообразной фазе, но это мало влияет на оценочный результат). Так, у молекулярного водорода в твердой фазе теплота сублимации равна 0,5 ккал1моль, а энергия диссоциация молекулы водорода составляет около 100 ккал1молъ, т. е. намного больше. [c.206]

Энергия решетки кристалла с вандерваальсовыми связями. В 1912 г. ученик Ван-дер-Ваальса Кезом сделал первую попытку объяснить природу остаточных связей взаимодействием диполей. Вычисление энергии притяжения между диполями привело его к следующей формуле [c.203]

Однако водородные связи не всегда имеют одинаковую длину. Так, в структуре льда расстояние между двумя атомами кислорода равно 2,76. В таких случаях водородную связь скорее следует считать остаточной связью. В самом деле, в изолированной молекуле воды расстояние от ядра кислорода до протона, как это следует из изучения иифра- [c.209]

Плотнейшие упаковки характеризуют и соединения с остаточной связью, поскольку она также ненаправленна и пепасыгцаема. Так, все К. благородных газов образуют 1 ,лот 1е1 яие у1 а 0В < 1 0 таким ше или близким законам располагаются друг относительно дру а молекулы в ряде молекулярных соединений (На, СО и др.). С дру ОЙ стороны, структуры соединений с овалентной связью, связью насыщаемой и направленной, хара <теризуются небольшой и асимметричной координацией. Так, в элементарном мышьяке Аз связи внутри слоя заведомо ковалентные, [c.429]

Относительно природы поверхностных групп, приводящих к эквивалентному обмену ионов Н+ на катионы из раствота, в настоящее время нельзя высказать однозначного мнения. Такими группами могут быть М—ОН-группы, которые диссоциируют, если не слишком велика сила остаточной связи на кислороде. Высказывается точка зрения, что в случае даже таких слабых кислот, как кремниевая, полимеризация может приводить к перераспределению лвктронной плотности и ослаблению связи протона в [c.167]

Наиболее важным свойством этих поли-л-фениленов является термостойкость. Поли-л-фенилен, полученный из дихлорбензола и не плавящийся до 550° С, отщепляет водород при 500° С Термостойкость полифениленов, синтезированных из солей бифенилил-бис-диазония, была оценена по результатам измерений потери массы при повышенных температурах. Для полимера, полученного из бензидина и содержащего около 2,5 /о остаточных связей —N = N—, потеря массы после нагревания в течение 1,5 ч при 300°С составила 3,9%, при 350°С за то же время—17%, а при 400° С наступало интенсивное разложение. Для полимера из бен-зидин-3,3 -дикарбоновой кислоты, содержащего около 1,5% остаточных связей —N = N—, потеря массы после нагревания в течение 1 ч при 450°С была равна 28—42%. После прогрева в течение 1,5 ч при этой температуре дальнейшее нагревание не приводило к потере массы [c.48]

Полимеризацию с одновременным сшиванием мономеров типа ди-винилбензола с винильными мономерами удобно проводить в водном растворе в присутствии эмульгаторов и водорастворимых инициаторов (K2S208/NaH 0з и т. д.). В водной эмульсии (рис. 2.1) образуется микрогель из частиц (50) диаметром около 0,01 мкм. Как показано на рис. 2.1, на поверхности частицы остаются непрореагировавшие группы С=С, благодаря чему возможен обмен с различными функциональными группами и вся полимерная система становится реакционноспособной. При нагревании микрогеля осуществляется реакция между остаточными связями С=С, приводящая к соединению частиц микрогеля и образованию нерастворимого и неплавкого полимера. [c.27]

При изсйюр смй хе замещении сурьш кремнием сила остаточной связи кислорода в конфигурации [c.72]

В этой книге приняты следующие обозначения А — В — ковалентная связь, между атомами А и В и ее длина А---В — расстояние между валентно не связанными атомами (внутри- или межмолекулярное) А. .. В — остаточная связь (главным образом водородная) и ее длина. Иногда длины связей и межмолекулярное расстояния будут обозначаться так и с1р ц. [c.14]