оксокислот сложные

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Поликислоты — оксокислоты, содержащие сложный анион, образованный из нескольких кислотных остатков одной и той же кислоты (изополикислоты) или разных кислот (гетерополикислоты). [c.70]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

Соединения второй группы называют солями оксокислот, так как они образованы при соединении основного оксида электроположительного элемента А с кислотным оксидом электроотрицательного элемента X. Последним обычно является неметалл, ио может быть и переходный металл в высшей степени окисления. Солн оксокислот представляют собой соединение ионов А и сложных (комплексных) ионов Х0 , причем связь мс/кду попами А и атомами кислорода анионов имеет сущест-14 [c.211]

При обсуждении различий между солями оксокислот и сложными оксидами в гл. 11 подчеркивалось, что между этими двумя группами соединений не существует четкой и резкой границы, Что касается кристаллических структур сложных оксидов, то их можно разделить на два основных класса. [c.289]

Наряду с солями, содержащими анионы (X—Н—Х) и более сложные фторосодержащие анионы, строение которых обсуждалось выше, еще только для оксокислот известны безводные кислые соли. В гидратированных кислых солях молекулы воды, внедряясь между связанными водородными связями комплексными анионами, не затрагивают, насколько это известно, основной принцип строения этих солей атомы Н остаются связанными исключительно с оксоанионами, образуя комплекс- [c.38]

Циклизация а,ю-сложных диэфиров по Дикману [29] — важный метод получения сложных эфиров пяти- и шестичленных циклических оксокислот схема (17) , однако в других случаях эта реакция редко применима. Подобная циклизация может быть серьезной конкурентной реакцией ацилоиновой конденсации диэфиров адипиновой и пробковой кислот в том случае, если не [c.201]

Несимметричные сложные эфиры р-оксокислот можно получать перекрестной реакцией Кляйзена, или, что более эффективно, по аналогичным реакциям различной реакционной способности двух компонент. Схема (19) иллюстрирует использование фосфорана [32] для синтеза эфиров оксокислот применение силиловых эфиров енолов сложных эфиров представлено [33] на схеме (20). Последний метод, по-видимому, особенно пригоден для получения с высоким выходом несимметричных соединений. [c.202]

Некоторые примеры реакции сложноэфирной конденсации. Сложноэфирная конденсация позволяет синтезировать разнообразные -оксокислоты и продукты их дальнейших превращений. Наибольшие выходы получаются при самоконденсации какого-либо одного сложного эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимольную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех -оксокис-лот. Например, при проведении конденсации эквимольной смеси этилацетата и этилбутирата образуются следующие эфиры [c.233]

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, сложные в-ва, образуемые всеми хим. элементами (исключение — большинство соед. углерода, к-рые относят к органическим соединениям). По функциональному признаку выделяют след, осн. типы Н. с. оксиды, гидроксиды, кислоты неорганические, соли. По составу различают обычно двухэлементные, или бинарные, Н. с. (чапр., оксиды, гидриды, неорганические галогениды, халькогенидьг, нитриды, фосфиды, металлиды) и Н. с., содержащие больше двух элементов (гидроксиды, оксокислоты, амиды металлов и др.). В отдельную группу выделяют неорг. комплексные соединения. Число известных Н. с. составляет ок. 300 тыс. Они образуют практически всю литосферу, гидросферу и атмосферу Земли. [c.373]

A.- и к. неустойчивы и самопроизвольно декарбоксили-руются. Специфич. метод синтеза -оксокислот и их эфиров-конденсация сложных эфиров карбоновых к-т под действием Na или его алкоголятов (конденсация Гейтера-Клайзена) R H OO H Н- R H2 OO 2H5 - [c.110]

Аминокислоты и олигопептиды обычно исследуют в виде К-ацилпроизводных, особенно перфторацильных, которые превращают в сложные эфиры. По другому методу в таких производных олигопептидов затем ациламидную группу восстанавливают алюмогидридом лития до М-алкиламинной. Гидроксикис-лоты либо превращают в циклические производные, либо защищают оба гидроксила карбоксильную группу в виде сложного эфира, а спиртовый гидроксил превращают в алкоксигруппу. Оксокислоты анализируют в виде силиловых эфиров. [c.178]

Из всех этих примеров ясно, что конденсация связана с наличием в сложном эфире, являюш,емся вторым компонентом реакции, свободного а-водородного атома (или, даже лучше, незамещенного метиленового звена, т, е. двух а-водородных атомов). По существу, реакция является ацилированием одниа слоншым эфиром другого по а-углеродному атому. Образующиеся сложные эфиры так и называются фор милу ксу сноэтиловый (реакция 1), ацетилуксусноэтиловый или, сокращенно, ацетоуксусный (реакция 2), щавелевоуксусный (реакция 3). Разумеется, полученные всеми этими реакциями сложные эфиры гидролизом могут быть превращены в свободные оксокислоты. [c.412]

Прежде чем приступить к описанию определенных типов сложных ионов, следует сделать два замечания. Во-первых, не во всех случаях можно провести резкую границу между сложными оксидами и солями оксокислот, особенно в тех случаях, когда связи А—О имеют заметно ковалентный характер. Например, такое соединение, как ВРО4, содержащее элементы бор и фосфор с близкими электроотрицательностями, имеет структуру, похожую на структуру кварца, а различие в степени ковалентности связей В—О и Р—О, по-видимому, невелико. Во-вторых, существуют кристаллические соединения, которые можно отнести к оксид-солям оксокислот, так как они содержат как. дискретные ионы 0 , так и сложные оксо-ионы. Примерами [c.212]

Потребность в витамине В1 связана с тем, что он входит в структуру кофермента кокарбоксилазы, принимающего участие в декарбоксилировании а-оксокислот и синтезе ацетилкофермента А. Кокарбоксилаза представляет собой сложный эфир тиамина и дифосфорной (пирофосфорной) кислоты, т.е. т и а-миндифосфат. [c.300]

Оксокарбоновые кислоты проявляют ( ро11ства, характерные дпя карбоновых кислот, и в то же время дпя них характерны реакции карбонильных соединений. При близком расположении, например у а-и р-оксокислот, функциональные группы взаимно активируют друг друга, поэтому свойственные им реакции протекают довольно легко За счет карбоксильной группы оксокислоты образуют соли с основаниями и вступают в реакцию этерификации со спиртами с образованием сложных эфиров. [c.332]

Окисление пиразолонов, обычно получаемых по реакции гидразина с эфирами 3-оксокислот, хлором [118] или, что несколько удобнее, нитратом таллия(III) [119] схема (70) , приводит к эфирам алкинОБОЙ кислоты. Сложные эфиры 2-алкил-З-оксокислот аналогично с помощью нитрата таллия (III) превращаются в эфиры алленовой кислоты [120], а при окислении хлором дают эфиры а,р-ненасыщенных кислот [121]. Следует отметить, что при использовании таллиевого реагента отпадает необходимость в выделении промежуточного пиразолона перед проведением окисления. [c.30]

Обычно оптимальные выходы в реакции Дикмана получают в случае образования пяти- или шестичленных циклов, особенно при проведении реакции в условиях большого разбавления. В некоторых случаях удается получить производные циклобутанона, однако выходы, как правило, низки самоконденсация диэтилсукцината [93] приводит к производному 1,4-диона (35) (схема (95) . Образование димерных продуктов типа (35) обычно происходит в тех случаях, когда в результате межмолекулярной реакции Дикмана получаются средние циклы. Простая внутримолекулярная реакция Дикмана не проходит также в тех случаях, когда стерически не выгодно образование енолят-иона циклического сложного эфира р-оксокислоты (конечного продукта реакции). [c.107]

В некоторых случаях продукты этих реакций могут термически декарбонилироваться с образованием эфиров малоновой кислоты схема (139) [141] или сложных эфиров р-оксокис-лот схема (140) [142]. Альтернативно, эти продукты можно гидролизовать до а-оксокислот, как в синтезе а-оксоглутаровой кислоты схема (141) [143]. [c.119]

Классическим методом получения сложных эфиров р-оксокар-боновых кислот является сложноэфирная конденсация Кляйзена в простейшем случае для этиловых эфиров неразветвленпых кислот примененные условия мало отличались от условий, опубликованных Гейтером в 1863 г. [26]. При использовании эквивалентных количеств натрия реакция по существу необратима [27],. так как р Са эфира р-оксокислоты около 10 для этанола рКа равно 16 [схема (15)]. а,а-Дизамещенные сложные эфиры в прис) тствии этилата натрия в этаноле не вступают в конденсацию Кляйзена, так как в продукте реакции нет кислых атомов водорода в а-поло-жении по отношению к сложноэфирной группе. Однако поскольку кетоны на 4—5 единиц рК сильнее как кислоты, чем сложные эфиры, то необратимую реакцию можно провести [28], применив достаточно сильное основание схема (16) с тем, чтобы начальный продукт превращался в енолят-ион, понижая таким образом свою свободную энергию. [c.201]

Смотреть страницы где упоминается термин оксокислот сложные: [c.67] [c.50] [c.423] [c.553] [c.249] [c.50] [c.423] [c.553] [c.441] [c.678] [c.678] [c.635] [c.70] [c.331] [c.404] [c.465] [c.584] [c.26] [c.158] [c.188] [c.197] [c.197] [c.199] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология