Циклические кетали и ацетали

Эти соединения можно охарактеризовать с помощью описанных выше реакций для спиртов и полиоксисоединений. Кроме того, можно использовать реакции на карбонильную группу (разд. 6.2), поскольку в растворах углеводы, являющиеся циклическими ацеталями и циклическими кеталями, могут находиться в равновесии с ациклическими формами, содержащими кетонные или альдегидные группы. Добавление кислоты ускоряет наступление равновесия. [c.215]

Циклический кеталь ацетона — 2,2-диметил-1,3-диоксолан реагирует с винилэтиловым эфиром аналогично циклическим ацеталям, в результате чего образуются с общим выходом 25% два аддукта [27, 28] [c.172]

У циклических кеталей (ацеталей) положение равновесия их образования гораздо благоприятнее, чем при реакции карбонильных соединений с одноатомными спиртами. Кроме того, диоксола-ны гораздо более устойчивы к гидролизу. [c.66]

Радикальная теломеризация этилена циклическими ацеталями в зависимости от их строения и условий приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей) высших альдегидов (кетонов), а также высших сложных эфиров [22] [c.32]

Здесь уместно также вспомнить о защите карбонильных соединений или диолов путем образования циклических ацеталей или кеталей. Как мы уже [c.220]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

По этим причинам возможность образования циклических ацеталей или кеталей подчиняется жесткому кон-1ролю со стороны всей структуры, стереохимии и конформации субстрата.В результате реакции, ведущие к таким алкилиденовым производным, протекают весьма избирательно и затрагивают не все, а лишь вполне определенные гидроксильные группы моносахарида или его частично защищенного производного. Таким образом, введение алки-лиденовых группировок позволяет резко нарушить монотонность функциональных групп исходных соединений и создает основу для весьма разнообразных способов избирательной защиты спиртовых гидроксилов. [c.126]

Специфические свойства моносахаридов. Наличие в молекуле углеводов спиртовых гидроксилов открывает возможность одновременного участия в реакции нескольких из них (обычно двух). Типичная реакция моносахаридов с карбонильными реагентами (ацетальдегид, бензальдегид, ацетон) приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей), структура которых определяется взаимным пространственным расположением гидроксильных групп обычно в таких реакциях участвует пара цис-расположенных гидрокси-функций (рис. 3.3.4). [c.41]

На примере соединений (/), (2), (5), (7), (9), (10), (11) исследованы продукты реакции 1,3-диоксациклоалканов с гипохлоритом натрия. Показано, что основными продуктами окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94% (табл. 1). Установлено, что добавление в систему силикагеля позволяет интенсифицировать процесс окисления (/), (2), (5), при этом состав продуктов реакции остается неизменным. Взаимодействие кеталя (7), а также 1,3-диоксанов (9), (10), (11) с гипохлоритом натрия в отсутствии силикагеля не происходит, либо протекает медленно. По-видимому, силикагель способствует активации молекул одного из реагентов. [c.6]

Впервые осуществлено и изучено взаимодействие циклических ацеталей и кеталей с диэтилалюминийхлоридом и этилалюминийдихлоридом. [c.4]

Впервые изучена реакция циклических ацеталей и кеталей с диэтилалюминийхлоридом. Обнаружено, что диэтилалюминийхлорид реагирует с циклическими ацеталями, образуя соответствующие продукты восстановительного алкилирования - моно- и диэфиры гликолей. Выход и селективность реакции определяется природой и соотношением исходных реагентов. Циклические кетали реагируют с диэтилалюминийхлоридом, образуя только моноэфиры гликолей. [c.22]

Циклические ацетали и кетали более устойчивы, чем нециклические соединения, и являются самыми важными защитными группами для кетонов в случае альдегидов они применяются реже [550—554]. Почти всегда применяется этиленгликоль. Для получения ацеталя или кеталя смесь карбонильного соединения, этиленгликоля и небольшого количества п-толуолсульфокислоты в бензоле кипятят и с помощью азеотропной отгонки удаляют образующуюся воду или же вводят в реакцию обмена кеталь из ацетона или этилметил- [c.262]

Многие реакции циклических ацеталей и кеталей с участием кислотных реагентов могут быть проведены в пиридине примерами таких реакций являются ацилирование п-толуолсульфохлоридом [566] или метан сульфохлоридом [567] дегидратация хлористым тионилом [568] или хлорокисью фосфора [569] циклодегидратация под влиянием фосфорного ангидрида [570] гидроксилирование тетраокисью осмия [566] расщепление гликолей йодной кислотой [566]. [c.263]

Триэтилалюминий (ТЭА) и триметилалюминий (ТМА) реагируют с цикличесыши ацеталями и кеталями при кипячении в гексане, образуя с высокой региоселективностью продукты восстановительного алкилировання В изученных условиях циклические формали (1,3-диоксан и 1,3-диоксолан) в реакшпо с ТЭА не вступают. Если в гетероцикле 1,3-диоксациклана в четвертом положении присутствует алкильный заместитель, ТЭА алкилирует второй атом углерода . Очевидно, что в молекуле 1,3-диоксациклана пространственное экранирование соседнего атома кислорода алкильной группой не позволяет атомам алюминия осуществить координацию со стороны связей С -0 -С, в результате цикл расщепляется только по связи 0 -С , что приводит к эфирам с первичной спиртовой группой. [c.57]

Описаны синтезы ряда сложных эфиров циклических ацеталей и кеталей глицерина [167, 168], а также акрилатов и метакрилатов. Изучена полимеризация последних под действием перок-еидных инициаторов [169]. [c.49]

Образование циклических ацеталей и кеталей НОСН2СН2ОН — /О СНзСбН450зН J О С1 Кислотный гидролиз Защитные группы ус тойчивы к щелочам металлорганическим соединениям,окисле нию, гидрирующим агентам [c.744]

Защита карбонильных групп альдегидов и кетонов (табл.11) производится путем образования ацеталей и кеталей, Чаще всего используют циклические ацетали и [c.91]

В случае кетонов равновесие этой реакции сдвинуто влево. Поэтому для получения кеталей используют другие методы, например взаимодействие с ортомуравьиным эфиром, с помощью которого можно получать также и ацетали. Некоторые альдегиды, например цитраль, обладают лишь незначительной способностью к образованию ацеталей. Образование ацеталей, в частности циклических ацеталей (с применением гликоля), представляет собой удобный способ защиты карбонильной группы перед проведением какой-либо реакции в щелочной среде [47, 97, 98, 264, 349]. При взаимодействии с этандитиолом образуются меркаптали, которые используют в аналогичных целях [301]. [c.36]

Взаимодействие циклических ацеталей и кеталей с триэтилсиланом в присутствии кислот Льюиса и восстановленного никеля Арм. хим. журнал, 1985, т. 38, № 4, с. 248-253 [c.20]

Итак, моносахариды существуют в виде циклических полуацеталей и полукеталей. Поэтому они могут реагировать еще с одной молекулой спирта с образованием ацеталей и кеталей (гл. 8). Эти соединения называются гликозидами. Ацеталь глюкозы имеет специальное название глюкозид, а кеталь [c.247]

Раздельное определение альдегидов в присутствии ацеталей реакцией с аминами [74]. Для определения свободного альдегида и некоторых циклических кетонов в присутствии соответствующих ацеталей и кеталей может быть применен метод, основанный на реакции образования Шиффовых оснований. [c.128]

В последнее время реакция эпихлоргидрина с альдегидами и кетонами изучалась Берсином и Вильфангом . Присоединение ведет к 4-хлорметил-1,3-диоксоланам, замещенным в положении 2, которые можно также называть циклическими ацеталями или кеталями [c.223]

Важным доводом в пользу того или иного механизма полимеризации могут быть результаты исследования аналогичных реакций. Для выяснения природы активных центров и механизма рсста цепи при полимеризации циклических ацеталей исключительно важное значение имеют результаты многолетних исследований кислотного гидролиза ацеталей, кеталей и ортоэфиров. [c.91]

Фтористый бор, оказавшийся прекрасным катализатором при конденсации окисей олефинов с кетонами, мало пригоден для аналогичной реакции с альдегидами. В последнем случае циклические ацетали получаются с гораздо худшими выходами. Понижение выходов ацеталей из альдегидов объясняется значительной пол11меризацией альдегидов под влиянием фтористого бора. А-. А. Петровым был синтезирован ряд циклических ацеталей и кеталей, свойства которых приведены в таблице 20. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология