Определение размеров макромолекул

Определение размеров макромолекул поликарбонатов на основе бисфенола А [c.131]

Определение размеров макромолекул тем или иным методом приводит к некоторой средней величине, к средней молекулярной массе М, которая складывается из суммы произведений молекулярных масс каждого компонента (М , и т. д.) на его долю (Оу, а , а ) [c.30]

Совместное действие обоих факторов приводит к тому, что наиболее эффективная флокуляция и максимальный размер хлопьев должны наблюдаться при определенном размере макромолекул, точнее — определенном соотношении межд размером коллоидных Частиц и макромолекул полимера. [c.88]

Для определения размеров макромолекул сополимеров также используют не менее трех растворителей с различными показателями преломления, в каждом из которых по светорассеянию (см. п. 1.5) определяют кажущийся радиус инерции макромолекулы сополимера [166, 167] [c.226]

Р. с. полимерами под большими углами (>30 ) — метод определения размеров макромолекулы, мол. массы, конформации, разветвленности, полидисперсности, взаимодействия с растворителем (см. Светорассеяние). [c.250]

На измерении зависимости /е=/(0) основан метод определения размеров макромолекул. Для устранения влияния на вид экспериментальной кривой полидисперсности, разветвленности и др. свойств ансамбля рассеивающих молекул используют методику двойной экстраполяции. При этом измеряют интенсивность рассеяния в вертикально поляризованном падающем свете /ов для нескольких с и 0 и строят графики зависимости сНИ е от [c.192]

Другим методом определения размеров макромолекул является исследование их гидродинамических свойств при вращательном движении (вязкость, двойное лучепреломление в потоке) или поступательном движении (диффузия, седиментация в ультрацентрифуге). При этом теория, связывающая указанные свойства с размерами макромолекул, основывается на определенных модельных представлениях, касающихся как геометрии цепи, так, и степени ее гидродинамической проницаемости для растворителя. В настоящее время общепризнанной является точка зрения Флори [ ], согласно которой длинные и гибкие макромолекулы практически подлостью увлекают при своем движении весь растворитель, находящийся в их объеме, так что их гидродинамические свойства подобны гидродинамическим свойствам сплошных частиц. В соответствии с этим характеристическая вязкость макромолекул выражается формулой, аналогичной формуле Эйнштейна [c.22]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРОВ МАКРОМОЛЕКУЛ [1-5] [c.418]

Определение размеров макромолекул позволяет вычислить среднюю плотность полимера в клубке. Так, для фракции поли-2-винилнафталина с Л7 = 2,4-10 величина составляет 400 А [c.420]

Метод ультрацентрифуги разработан для определения размеров коллоидных частиц затем его применили для определения размера макромолекул. Этот метод наиболее точный и теоретически обоснованный, но требует очень сложной аппаратуры. [c.54]

Определение размеров макромолекул описанным методом имеет существенное преимущество перед методом асимметрии, поскольку в первом случае не приходится делать никаких предпо-лол<ений относительно конформации макромолекул. Это имеет особое значение при исследовании полиэтиленов, для которых [c.16]

Заметим, что определение размеров макромолекул по асимметрии светорассеяния в смешанных растворителях не связано [c.223]

Длина макромолекул оказывает решающее влияние на физические и химические свойства полимера следовательно, важно уметь точно определять размеры молекул, чтобы установить связь между свойствами полимерного вещества и длиной его молекул. Кроме того, при получении полимеров необходимы методы контроля, которые позволили бы следить за ходом протекающих химических процессов. В настоящее время разработано множество методов определения размера макромолекул или молекулярного веса, причем каждый из них имеет определенную область применения. Хотя молекулы полимеров велики по сравнению с молекулами низкомолекулярных веществ, самые большие из них весят 1 10 г. На самых чувствительных весах, какие были когда-либо изобретены, можно взвесить г вещества, т. е. очевидно, что взвесить одну молекулу невозможно, даже если бы ее можно было выделить из общей массы и поместить на чашку самых чувствительных весов. [c.45]

При применении ультрацентрифуги для точного определения размеров макромолекул надо, к сожалению, знать их форму в растворе. Если они шарообразны, то по скорости седиментации молекул можно вычислить их диаметр. Если же молекулы имеют вытянутую форму или свернуты в клубок, то определить их размеры невозможно, и тогда требуются дополнительные исследования. [c.54]

Определение размеров макромолекул поликарбонатов на основе бисфенола А методами седиментации, диффузии и вискозиметрии [c.138]

Пз изложенного следует, что для сравнения с опытом теорий, устанавливающих связь между размерами макромолекул и внутренним вращением в них, необходимо пользоваться экспериментальными данными, относящимися к б-точке, т. е. так называемыми идеальными растворителями. Экспериментальные методы определения размеров макромолекул в растворе хорошо известны, и мы не будем останавливаться на их подробном описании, ограничиваясь их краткой характеристикой. [c.304]

Из изложенного следует, что, вопреки часто встречаюш емуся мнению, исследование рассеяния света практически не дает нам сведений о размерах макромолекул независимо от гипотез относительно их структуры. Такие сведения могли бы быть получены только из изучения рассеяния света под очень малыми углами, что практически невозможно. Тем более сказанное относится к методам определения размеров макромолекул по их гидродинамическим свойствам. Гидродинамические свойства макромолекул в растворе (вязкость, седиментация,, поступательная и вращательная диффузия), несомненно, определяются размерами макромолекул, однако эта зависимость часто довольно сложна и определение размеров макромолекул из их гидродинамических параметров требует известных модельных предположений. [c.306]

Необходимо отметить, что при определении размеров макромолекул из характеристической вязкости нужно учитывать еще два обстоятельства, которые могут существенно влиять на полученный результат. Во-первых, уравнение (6. 265) относится, строго говоря, лишь к моно-дисперсным образцам. Для полидисперсных образцов получаем [ "] [c.310]

Второе обстоятельство, которое необходимо учитывать при определении размеров макромолекул из их характеристической вязкости, состоит в том, что характеристическая вязкость, вообще говоря, зависит от градиента скорости потока (убывает с увеличением градиента). Этот эффект, становящийся заметным при [ ] > 200 см /г, приводит к тому, что характеристическая вязкость, измеренная в обычном вискозиметре, оказывается меньше истинной и, следовательно, определенные из нее размеры молекул оказываются уменьшенными. Для но-лучения истинных значений [т]] высокомолекулярных образцов необходимо проводить измерения вязкости при различных градиентах и экстраполировать полученные результаты к нулевому градиенту. [c.311]

Возможность определения средних размеров макромолекул без каких-либо предварительных предположений об их структуре (конформации) является важным преимуществом метода двойной экстраполяции светорассеяния перед другими методами определения размеров макромолекул в растворах ). [c.49]

Из анализа свойств фактора Р (0) следует, таким образом, что достаточно точное определение размеров макромолекул с помощью графика двойной экстраполяции возможно в двух случаях 1) при получении на графике [сЯ//е] нескольких точек (4- 5) в области малых значений аргумента А (< 0,5), где график Рц (0) можно отождествить с его начальной касательной, и 2) при получении на кривой [сЯ//е] нескольких точек в области больших значений х(>5), где наклон кривой можно отождествить с наклоном -ее асимптоты. Так как в обычной прак- [c.51]

Определение размеров макромолекул по светорассеянию их растворов, как мы видели в главе 1, тесно связа-1Ю с измерением их молекулярного веса. Кроме того, измерение молекулярного веса является первой и важнейшей характеристикой полимера, полученного как в лабораторных, так и в производственных условиях. [c.178]

К сожалению, в действительности это сделать довольно трудно. Метод рассеяния света, применяемый для определения размеров макромолекул, наиболее точен по ряду причин при измерениях под малыми углами рассеяния. Особенно важно проводить измерения света, рассеянного под малыми углами, при изучении растворов синтетических и биологических высокомолекулярных соединений молекулярного веса выше 3—5 млн. (например, дезоксирибонуклеиновая кислота). Однако до сих пор лишь некоторым авторам удалось провести измерения интенсивности света, рассеянного под углами до 16° (угол отсчитывается от направления падающего пучка). Серийные приборы для измерения рассеянного света работают обычно в диапазоне углов 30—150°. Поскольку подобная проблема важна и в собственно методе рассеяния света, можно отослать интересующегося читателя к монографии В. Н. Цветкова, В. Е. Эскина и С. Я. Френкеля Структура макромолекул в растворах (изд-во Наука , М., 1964), к главе Рассеяние света в растворах полимеров этой монографии, а также к оригинальным работам Бенуа, Зимма и Доти.— Прим, перев. [c.178]

Наряду с методом рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами (не получившим по ряду причин широкого распространения) светорассеяние — один из двух прямых методов определения размеров макромолекул в растворах. Светорассеяние имеет в этом смысле определенное преимущество перед косвенными методами, использующими вязкость, диффузию, седиментацию и допускающими вычисление размеров макромолекул лишь на основе гидродинамических теорий, определяющих силу трения макромолекулы при ее поступательном или вращательном движении в растворителе. В отличие от них метод светорассеяния оперирует с покоящейся макромолекулой (участвующей, однако, в неупорядоченном тепловом движении) и свободен от каких-либо предположений о гидродинамических свойствах макромолекул в растворах ). [c.275]

Из нашего беглого обзора методов определения размеров макромолекул в растворе следует, что в настоящее время определять эти размеры независимо от предположений относительно конфигурации цепи, по-видимому, невозможно. Вместе с тем современная теория светорассеяния и гидродинамических свойств растворов полимеров находится в достаточно удовлетворительном состоянии, чтобы ею можно было пользоваться для определеипя размеров без риска совершить значительную ошибку. [c.314]

Выше было указано, что кривизна графика [сЯ//е] == =/ (з1п2(6/2)) затрудняет определение размеров макромолекул, когда (/1 ) >1000-+1700 А. В ряде случаев [c.61]

Наряду с методом рассеяния рентгеновых лучей под малыми углами [7, 44] (не получившим по ряду причин широкого распространения) ), светорассеяние — один из прямых методов определения размеров макромолекул в растворах. Светорассеяние имеет в этом смысле преимущество перед косвенными методами, использующими для той же цели коэффициенты поступательного или вращательного трения макромолекулы в явлениях диффузии, седиментации и вязкого течения. Последние используют теории гидродинамического поведения макромолекул, связывающие (с той или иной степенью приближения) их коэффициенты трения со средними размерами (см., например, [33]). В отличие от этого, из начального наклона графиков двойной экстраполяции светорассеяния ( 3 главы 1) вычисляют средний радиус инерции макромолекул без ка- [c.147]

При определении размеров макромолекул графтполимеров светорассеянием следует, в принципе, иметь в виду два возможных влияния разветвленности структуры на ход кривой рассеяния [сЯ//е] =/(з1п2 (0/2)) (см. 2 главы 3) и композиционной неоднородности сополимера на измеряемое в данном растворителе значение (/ 2)Как указано выше, для гребнеобразных молекз л первое обстоятельство не имеет существенного значения. Степень влияния композиционной неоднородности зависит от распределения привитых ветвей в молекуле графтполимеров. Согласно (5.12) кажущаяся величина получаемая в растворителе, где инкре- [c.240]

Для определения размеров макромолекул используют полностью деётерированные макромолекулы, диспергированные в про-тонированном полимере (например, полидейтерометилен в полиметилене, полидейтеростирол в полистироле и т. д.). Такой выбор обусловлен тем, что сечение когерентного рассеяния нейтронов ядрами дейтерия значительно выше, чем протонами, поэтому в таких системах можно просто определить размеры рассеивающей области — дейтерированной макромолекулы. [c.11]