Алюмогидрид лития — хлористый алюминий

Алюмогидрид лития — хлористый алюминий [c.356]

Браун и сотр. [82] применяли для гидроборирования олефинов алюмогидрид лития, хлористый алюминий и метилборат в эфирных растворителях. Исполь- [c.28]

Енамины восстанавливают до алкенов алюмогидридом лития и хлористым алюминием 1341 или каталитическим гидрированием над платиной с последующей обработкой спиртовым раствором едкого кали и водяным паром 1351. Более высокие выходы (85—98%) получают, превратив сначала исходное вещество в боран с последующей обработкой карбоновой кислотой [361 (пример б). Поскольку енамины получают из карбонильных соединений, этот метод ценен тем, что дает возможность синтезировать циклоалкены из кетонов. Наличие в цикле двух карбонильных групп дает возможность ввести одну двойную связь 1351 [c.131]

Выходы с хлористым алюминием — алюмогидридом лития обычно составляют 70—90%, кроме тех случаев, когда эфир перегоняется вместе со спиртом, являющимся побочным продуктом. Наилучшие результаты получают при отношении хлористого алюминия к алюмогидриду лития 4 1 и отношении гидрида к кеталю 1 2 (100%-ный избыток). [c.368]

ЯВЛЯЮТСЯ удовлетворительными реагентами для восстановления нитрилов до аминов. Применение хлористого алюминия в сочетании с алюмогидридом лития (1 1) улучшает выход [66]. При восстановлении гидридом металла промежуточно образуется соль имина, [c.478]

Для равномерного протекания реакции необходимо с самого начала иметь в колбе затравку—эфирный раствор небольшого количества готового алюмогидрида лития. По предложению Маэ затравку готовят следующим образом в плоскодонную колбу емкостью 200 мл помещают 2,1 г измельченного гидрида лития и приливают к нему сначала 30 мл абсолютного эфира, а затем 30 мл эфирного раствора хлористого алюминия, приготовленного для получения затравки. При смешении начинается бурная реакция, длящаяся 0,5 — 1 минуту, по истечении которой содержимое колбы сливают в реакционную колбу А. Затем так же готовят и сливают в реакционную колбу еще четыре порции затравки таким образом, на приготовление затравки расходуется 10,5 г гидрида лития и 24 г хлористого алюминия. В колбу вливают еще 300 мл абсолютного эфира, пускают в ход мешалку и после перемешивания в течение 10 минут осторожно подогревают смесь на предварительно нагретой водяной бане, постепенно доводя температуру смеси до 30". Продержав эту температуру в течение 3-5 минут, дают смеси охладиться до комнатной температуры и, продолжая перемешивание, всыпают в колбу 35,2 г гидрида лития. Затем опять осторожно подогревают на водяной бане до 30 и снова дают смеси охладиться, после чего начинают медленно, по каплям, прибавлять раствор хлористого алюминия при этом температура постепенно повышается до 27—28 . Если после прибавления первых 15—20 мл раствора хлористого алюминия повышения температуры не наблюдается, прикапывание прекращают и осторожно подогревают смесь на водяной бане до 27—28 (накопление в смеси значительного количества непрореагировавшего хлористого алюминия обычно приводит к быстротечной бурной реакции, во время которой происходит частичное выбрасывание реакционной смеси из колбы). Затем снова начинают осторожное прикапывание раствора хлористого алюминия, и если температура смеси (нагретой до 27—28°) при этом не понижается, то это является признаком начавшейся реакции. Прибавление в даль- [c.25]

Наиболее полно изучена реакция гидрида лития с галогенидами алюминия и этот способ применяется при промышленном производстве алюмогидрида лития [17, 18]. В случае использования хлористого алюминия обычно наблюдается индукционный период, что связано с нерастворимостью хлористого лития в применяемых растворителях [19, 20]. Применение бромистого алюминия снимает затруднения при синтезе, но выделить чистый алюмогидрид лития нельзя ввиду высокой растворимости бромистого лития [21]. Можно применять при синтезе гидрид алюминия [22] или этилат алюминия 2Я]. [c.39]

Алюмогидрид лития в зависимости от способа получения может содержать примеси гидрида лития, хлористого лития, гидрида алюминия, остатки растворителя. Для получения чистых препаратов твердый продукт растворяют в эфире и осаждают добавлением большого количества бензола [26]. [c.39]

Реакции гидрогенолиза замедляются в присутствии катализатора, полученного из алюмогидрида лития и хлористого алюминия, что весьма удобно для превращения Р-бромкислот, сложных эфиров и хлорангидридов в соответствующие бромгидрины [36]. [c.501]

Фактически такой раствор не содержит алюмогидрида лития, но состоит из смеси хлоралюминий гидридов, таких, как АШгС и АШСЬ. При действии на алюмогидрид лития хлористого алюминия (молярное отношение 1 0,33) образуется гидрид алюминия (см. раздел II, 1) [1]. Если взять избыток галогенида, то он вступает в реакцию с гидридом алюминия и дает различные производные гидрида алюминия [1730], которые также могут быть исполь-зоь,шы в качестве восстановителей [1729, 1731, 1732]. [c.65]

Восстановление алюмогидридом лития хлорангидрида циануровой кислоты (X) протекает в случае применения избытка восстановителя несколько неожиданным образом, причем получается смесь нерастворимых в эфире соединений, состоящих главным образом из хлористого лития, хлористого алюминия и алюмоцианида лития [1449] [c.144]

Получение алюмогидрида лития реакцией бромистого алюминия с гидридом лития в среде эфира идет несравненно более гладко, без осложнений в виде индукционного периода и дальнейшего неуправляемого течения реакции [815, 816]. Это, несомненно, связано с лучшей растворимостью продуктов реакции — ЫВг и ЫА1Вг4 в эфире и, возможно, с более легким обменом иона брома на водород при взаимодействии бромистого алюминия с гидридом лития. То, что здесь имеет место качественное изменение промежуточных комплексов по сравнению с реакцией хлористого алюминия, следует из диаграммы кондуктометрического титрования алюмогидрида лития бромистым алюминием, отличной от таковой для хлористого алюминия [811]. [c.239]

Многие замещенные бензофеноны восстанавливаются с хорошим выходом. Сначала добавляют хлористый алюминий к суспензии алюмогидрида лития в эфире, а затем вводят кетон п -кипятят в течение 30 мин (Блэкуэлл, 1961). [c.179]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Дифенилметан (92% из бензофенопа, алюмогидрида лития и хлористого алюминия в эфире) [15]. [c.13]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Эпокнсное кольцо раскрывается при восстановлении боргидридом лития или алюмогидридом лития. Раскрытие кольца может приводить к образованию первичного или вторичного спирта. При применении одного гидрида обычно получают преимущественно вторичный спирт [21, 22]. Однако алюмогидрид лития в присутствии хлористого или бромистого алюминия дает первичный спирт с почти количественным выходом [22]. [c.226]

Дифенилэтиламин (91% из дифенилацетонитрила, алюмогидрида лития и хлористого алюминия в эфире) [66]. [c.479]

Эфирный раствор алюмогидрида лития готовится по способу, разработанному Файнгольтом и сотрудникaми взаимодействием гидрида лития с безводным хлористым алюминием. Для обеспечения необходимой скорости реакции гидрид лития должен быть тонко измельчен измельчение продажного гидрида производится в шаровой мельнице с последующим просеиванием в закрытом сите № 100. [c.23]

Винилантрацеи, т. пл. 64—67 , с выходом 62,5% получен дегидратацией 9-антрилметнлкарбииола, образующегося при взаимодействии антрацена с хлористым ацетилом в присутствии безводного хлористого алюминия, с последующим восстановлением 9-ацетилантрацена алюмогидридом лития. Бнбл. 2 назв. [c.169]

В очень мягкил условиях (при 5° и соотношении реагирующих соединений ферроцен бромистый этил хлористый алюминий алюмогидрид лития 1 0,8 0,5 1) [41 образуется всего 10—12% моноэтилферроцена в качестве единственного продукта реакции. При этом конверсия ферроцена составляла всего 14%, что пе могло иметь препаративного значения. В настоящей работе найдены оптимальные условия моноэтилирования ферроцена в несколько более жестких условиях, чем в [4] (мольное соотношение реагентов 1 1 1 1, время реакции 3 часа, растворитель — к-гептан, 30—00°). [c.27]

Стадия I.B раствор 18,6 г (0,1 моля) ферроцена в 200 мл -гептана помещенный в четырехгорлую колбу с мешалкой, газоотводной трубкой, холодильником для охлаждения твердой СОг, загружено 3,8 г (0,1 моля) алюмогидрида лития и 13,3 г (0,1 моля) безводного хлористого алюминия. При непрерывном перемешивании (температура бани 30°) пропущен ток сухого хлористого метила, освобожденного от следов НС1 пропусканием через колонку с гранулированной щелочью (скорость газа 0,5 мл1мин счетчик пузырьков заполнен изооктаном). Всего пропущено 240 мл хлористого метила. Затем колба оставлена в атмосфере аргона. На следующий день в суспензию вновь добавлено 3,8 г (0,1 моля) алюмогидрида лития, 13,3 г (0,1 моля) безводного хлористого алюминия и реакция продолжена еще в течение 8—10 час., после чего реакционная смесь оставлена в инертной атмосфере. [c.29]

Стадия II. Полученная смесь продуктов полиметилировапия (10,1 г обработана в растворе и-гептана (200 мл) 3,8 г алюмогидрида лития и 13,3 г безводного хлористого алюминия. В тех же условиях (30°) при непрерывно работающей мешалке в течение 3 дней по 8—10 час. в день пропущен ток га- [c.29]

Окислительная циклизация. Уинберг п сотр. [8, 91 синтезировали все шесть изомерных циклопентадитиофенов — аналогов флуорена (т. пл, 116—117 ), в которых оба бензольных кольца замеш,ены тиофеновыыи циклами. Синтез одного из шести изомеров (4) показан Р1а следуюш,ек схеме. 3,3 -Дитиенилкарбинол (1) при восстановлении под действием алюмогидрида лития и хлористого алюминия [c.283]

Безводные галогениды кобальта в сочетании с восстановительными агентами типа гидридов металлов, например алюмогидрида лития и гидрида кальция, или со смесями легких металлов и галлоидалкилов, например алюминий или магний в смеси с бромистым этилом, бромистым пропилом или соответствующими хлористыми алкилами, образуют активные катализаторы [129, 130]. [c.107]

Использование коллоидных никеля, кобальта и платины в сочетании с алкилами алюминия, например триэтилалюминием, направляет реакцию с этиленом в сторону образования бутена-1 и других а-олефинов и не приводит к образованию высокомолекулярных продуктов, т. е. в присутствии перечисленных выше металлов доминирующую роль играет не реакция полимеризации, а реакция замещения [10, 13—16, 108, 109]. Однако комбинация безводного хлористого никеля (II) или безводного хлористого кобальта (II) с диизобутилалюминийхлоридом в условиях, при которых восстановление, по-видимому, прекращается, не доходя до стадии образования свободного металла, является эффективным катализатором для получения полиэтилена [33]. Аналогичным образом хлорид и бромид кобальта в сочетании с восстановительными агентами типа алюмогидрида лития или смеси алюминия или магния с алкилами щелочных металлов полимеризуют этилен с образованием полимера высокого моле-кул дрного веса 129, 130]. [c.117]

При реакции алюмогидрида лития с а-олефинами образуется литий-алюмипийтетраалкил, который при обработке хлористым алюминием превращается в триалкилалюминий [5, 61, 136] [c.160]

Реакция алюмогидрида лития с олефином протекает не очень активно в том случае, если комплексный гидрид металла очень чистый, а температура реакции ниже температуры разложения гидрида. Большие выходы литийалюминийтетраалкила могут быть получены, если реакцию вести в инертном растворителе при температуре 50—120° в присутствии приблизительно 5 вес.% катализатора Фриделя — Крафтса, таких, как хлористый алюминий, хлористый цинк или хлорное железо [117]. Эта реакция катализируется также веществами, не относящимися к классу катализаторов Фриделя — Крафтса, т. е. галогенидами, сульфатами, нитратами, карбонатами, цианидами и фосфатами аммония и металлов I и II групп периодической системы [185]. [c.161]

Восстановление енолацетата холестенона алюмогидридом лития приводит к смеси холестерина (32%), эпихолестерина (16%), Д- -холестенола-Зр (4%) и Д -холестенола-За (4%) з, При действии на енолацетат холестенона алюмогидрида лития в присутствии хлористого алюминия образуется 4а-Г-окси-этилхолестен-5-ол-Зр. При этом происходит реакция, аналогичная перегруппировке Фриса катион ацетила атакует 4-положе- [c.325]